微波辐射下苯并噻吩的氧化脱硫研究.pdfVIP

第31卷第 6期 武 汉 科 技 大 学 学 报 Vo1．31，No．6 2008年 l2月 JournalofW uhanUniversityofScienceandTechnology Dec．2008 微波辐射下苯并噻吩的氧化脱硫研究 邱江华 ，王光辉 ，吕早生，邱文杰，颜晓潮 (武汉科技大学煤转化与新型炭材料省重点实验室，湖北 武汉 ，430081) 摘要：将苯并噻吩 (BT)溶于正辛烷配成模型油，以 H O 为氧化剂 ，研究微波辐射作用下磷钼酸镧盐和磷钼 酸氧化钒 (IV)盐催化模型油的氧化脱硫 。结果表 明，在微波功率为 400W 和温度为 7O℃的条件下反应 9o rain，用磷钼酸镧盐催化 ，脱硫率可达 89．6 ，而用磷钼酸氧化钒 (IV)盐催化 ，脱硫率仅为48．7 。催化剂用 量、Hz0z初始浓度 、反应温度和反应时间等因素对模型油的氧化脱硫均有影响。 关键词 ：微波辐射 ；磷钼酸镧盐 ；磷钼酸氧化钒 (IV)盐 ；苯并噻吩；氧化脱硫 中图分类号 ：O643 文献标志码 ：A 文章编号 ：1674—3644(2008)06—0665-04 燃料油中的含硫化合物燃烧后转化为硫氧化 射加热的方法用于燃料油的深度氧化脱硫 ，将具 物 (SO )排放到大气 中，形成 “酸雨 ”，而尾气 中 有高效低耗和反应条件温和 的优 点。本文 以 sO 会导致尾气处理装置中的转化催化剂产生不 HzOz为氧化剂 ，用磷钼酸镧盐和磷钼酸氧化钒 可逆中毒 ，显著降低尾气 中氮氧化物 (NO )、未完 (IV)盐作催化剂 ，研究了微波辐射加热下模型油 全燃烧烃类和颗粒物等的转化效率 ，对环境造成 的氧化脱硫。 严重污染 。因此，开发适宜的燃料油深度脱硫高 1 试验部分 效技术 ，将具有重要的社会意义和经济价值 。 目前 ，石油脱 硫大 多采用加 氢脱硫工 艺 1．1 试剂和仪器 (HDS)。它是基于一定 的压力和温度下催化加 试验所用试剂苯并噻吩 (BT)为美 国Acros 氢 ，使油品中的硫转化为硫化氢的形式而被去除。 公司产品，磷钼酸、氯化镧 、五氧化二钒、过氧化氢 加氢脱硫法对硫醇 、硫醚和二硫化物 中硫的脱除 均为国产分析纯试剂 ，正辛烷为化学纯。 是高效的，但对噻吩类及其衍生物的脱除率低 ]。 试验仪器采用 SINEO新仪微波化学科技有 而原油中的含硫化合物主要由噻吩硫和硫醚硫等 限公司生产 的新仪微波反应器、Agilent公司的 非活性硫组成 ，催化裂化汽油 中噻吩硫的含量 占 HP-6890型气相色谱分析仪 (GC条件为 ：HP一5 总硫含量的60 以上 ，柴油 中的噻吩硫则 占总硫 毛细管柱 (30m×0．32mm×0．25“m)，FID检测 含量 的 85 以上l2]。氧化脱硫技术 (ODS)是 器 ，柱温 130℃，稳定 2min，以 1O℃／rain升温至 Unipure公司于 2001年最先开发 的，被认为是燃 200℃，保持 2min，以高纯氮为载气)、Bruker 料油深度脱硫最有前景 的方法之一 。它是利用氧 VERTEX70型傅里叶红外光谱仪 。 化剂选择性氧化含硫化合物，生成亚砜或砜，以此 1．2 催化剂的制备及表征 来增加含硫化合物的极性 ，然后采用抽提 、吸附等 1．2．1 磷钼酸镧盐的制备 传统分离方法进行分离去除l3]。 称取 4．515g(2．0mmo1)磷钼酸和 1．486g 杂多酸化合物具有氧化物和分子筛 的结构 ， (4．0reoto1)氯化镧 ，分别溶于 20mI