新型高效电光薄膜材料设计制作及性能概述.docVIP

　　新型高效电光薄膜材料设计制作及性能概述 第一章绪论 1.1非线性光学简介 所谓线性光学效应，是指当弱光束在介质中传输，特定频率的光场与介质之间相互作用是线性的，产生如透射、反射、折射等光学现象，相对于入射光场均为相位变化，其变化幅度与介质的折射率成线性关系。所谓非线性光学效应，是指当一束强光（如激光）通过传输介质，它的能量可以改变介质材料的光学性质，与此同时被光辐射的材料自身的光学性质的改变也会影响光在材料中的传播，这就是非线性光学效应的基本理念。即是当高能量光场在介质中传播时，电磁场与介质中带电的粒子（如电子）发生相互作用，使带电粒子发生电荷偏移，其偏移能力称为电极化率，引起介质内的感应极化。介质同时产生反作用，改变光的电磁场。介质的感应极化强度（P）是电场强度（E）的非线性函数，在大多数无定型的有机 EO 材料当中，均含有很多具有 D-pi;-A 共轭结构的分子单元，具有这种结构的分子称为生色团分子。这种 D-pi;-A 共轭结构在外加电场作用下，离域电子云密度很容易被极化，即从中性到电荷分离状态的改变，这种改变，会相应的改变光在其中的传播速度。如果材料中的生色团是随机排列的，那么外加电场对单个生色团的影响将会被抵消。如果生色团都沿所加电场的方向排列，那么单个生色团的效应即可叠加，表现出宏观的电光活性。[41, 42]因此，生色团分子非中心对称排列是有机材料具有电光活性的关键。 .. 1.2主要测试方法 电场诱导二次谐波产生法（EFISH）和超瑞利散射法（HRS）为测试分子一阶超极化率（beta;）的两种主要方法。其中EFISH同时测试的是分子的偶极矩（mu;）和一阶超极化率（beta;）。HRS可直接测得分子的一级超极化率（beta;）。而且HRS 可用于八极子与离子化分子的测试，而EFISH则只局限于偶极分子。Teng-Man简单反射法以及二次谐波产生法为主要表征材料电光活性的方法，本论文主要采用Teng-man简单反射法表征材料的电光活性。基本的装置如图1.3所示，对材料施加一定频率的交流电场，即可诱导材料双折射发生改变, 从而使原本法向和切向相等强度的偏振光束之间的相位发生变化，这种相位的变化造成了光偏振随所加电场的变化,导致了输出的信号强度被调制。这种强度的变化与电光系数成正比,假设r33=3rl3(对小的序参数是有效的)，那么r33即可被计算出来。由于在现实中ITO电极的近红外吸收等原因，在波长大于1.3mu;m以上, Teng-Man方法是很难进行准确测量的。这是一种非接触性的测试方法，与ATR法相比方便快捷，且不会破坏薄膜表面。[43] 第二章 新型动态诱导极化的双偶极生色团分子的合成与研究 2.1 引言 生色团分子的非中心对称排列，是有机非线性材料具有电光活性的关键，当不考虑生色团之间相互作用时，r33可由如下式表示 r33=2Nf(omega;)beta;lt;cos3theta;gt;/n4，其中beta; 为生色团分子的一阶超极化率，lt;cos3theta;gt;为序参数即生色团非中心对称排列的程度，N 为单位体积所含生色团的个数。多年来，科学家们根据 BLA 和 BOA 原理选择适当强度的供电子、吸电子基团以及共轭桥。beta; 值已由分散红的（DR-19）22.7 esu（at 1.907 mu;m）优化到 10200 esu（1.907 mu;m）增大了近 450 倍。科学家们将两个生色团分子通过合适的隔离基团链接起来，有效地提高了生色团的含量而且一定程度上避免了偶极-偶极相互作用。H. E. Katz 等[79, 80]将多个偶极小分子通过头-尾相接的方式合成为一个生色团齐聚物。Liao 和 Robbinson 等设计合成了反平行排列的两性离子生色团[81, 82]增大一阶超极化率（beta;）的同时减小了分子的偶极矩。这些研究均说明通过生色团分子组装可有效的增强电场取向效率。尽管如此，这种超分子偶极组装仍未用于高 beta; 值多烯生色团分子以制备更高电光活性材料。因此，我们设计合成了一种将一短共轭结构的偶极分子（SD）的吸电子一端（氰基乙酸）柔性连接到另一长共轭结构的偶极分子（LD）的推电子端（二乙基苯胺），形成头-尾相接结构 AJL60。具体结构如图 2.1 所示。这种有一定旋转自由度的 SD 分子由于偶极作用悬吊在 LD 结构附近，以减小整个生色团的偶极矩，从而较弱分子间的偶极-偶极相互作用。根据 Katzs 的研究，如果两个偶极之间保持一定角度，即可在电场作用下增大这种头-尾相接生色团的偶极矩，从而提高材料的电光系数。我们选择与 AJL60 大偶极部分类似推-拉结构的两个分子 AJL28 以及 AJL-OMe 作为参比生色团，分别将三个生色团 AJL60，AJL28 以及 A