新式光催化材料之制作及应用在环境污染品降解之研究.docVIP

　　新式光催化材料之制作及应用在环境污染品降解之研究 第一章绪论 第一节光催化材料及光催化技术概述 随着世界经济与科学技术的高速发展，能源与环境问题已成为制约世界各国经济和社会发展的主要因素，是人类可持续发展必须面对的严重问题。新能源的开发与利用及环境污染的控制与治理，己成为人类社会急需解决的重大课题[1，2，3]。半导体光催化材料具有优异的光学性能、催化性能和光电转换性能[4，5]而引起科.学界的普遍兴趣，由于能够利用太阳能实现能量转化和污染物降解[7],半导体光催化材料的研制及光催化技术的发展有望成为解决环境和能源问题的有效方式，因此研宄半导体光催化材料及光催化技术对于解决能源、污染问题具有重要的现实意义。半导体材料在光的照射下，通过把光能转化为化学能，促进化合物的合成或使化合物降解的过程称之为光催化[8]。光催化利用半导体材料光照下表面能受激活化的特性，可以将低密度的太阳光能转化为高密度的化学能、电能，同时可以直接利用低密度的太阳光降解和矿化水与空气中的各种污染物，具有氧化能力强、室温下发生反应、有机污染物矿化完全、可重复使用、节能高效等优点，成为降解水环境中有机污染物的有效途径之一，在环境净化方面具有巨大的潜力。利用光催化可以实现通过热反应得不到的化学反应，通过光强、光波长可控制反应速度和选择性。这一方法可在室温下充分利用太阳光，具有低成本、无污染的优点，从根本上解决环境污染和能源短缺问题具有不可估量的意义。 人们对于光催化的研宄可以追溯到上世纪五、六十年代，主要涉及到光氧化反应，例如由氧气制备臭氧、氧气和水制备双氧水等。但由于其量子产率低、用于化学合成上没有实际意义而很少受到人们的注意。1972年Fujishima和Honda在Nature[9]上发表了关于在氧化钛电极上光分解水制备氢气的报道，由于Fujishima和Honda发表关于Ti02电极上光解水的论文时正值上世纪70年代的能源危机，利用太阳能制备氢气来缓解能源危机有重大的实际意义，因此，立即引起了国际上化学、物理、材料等领域学者的广泛关注，这也标志着光催化新时代的开始。此后，人们从各个领域对光催化技术以及光催化作用机理进行了深入的研宄和探讨，并致力于提高光催化反应的效率。随后TiCb作为光催化材料在多个研宄领域得到了迅速发展。1977年Bard[iG]以氧化钛为光催化剂将氧化为O。进入20世纪90年代，随着纳米科技的兴起以及研究手段的日趋成熟，光催化技术在太阳能利用、污水处理、空气净化及除菌保洁等方面得到了空前的发展。1993年提出将Ti02光催化剂应用于环境净化的建议，从此光催化在环境净化上的研宄成为主流方向，进入蓬勃发展的阶段。目前，光催化氧化去除和降解污染物成为其中最活跃的一个研宄方向。半导体光催化技术与其它污染处理技术相比，具有效率高、能耗低、操作简便、反应条件温和、无二次污染等突出优点，能有效地~将有机污染物转化为无机小分子，达到完全无机化的目的，并能降解许多常规方法难以去除的物质如氯仿、多氯联苯、有机憐化物等。此外，可利用太阳光作为光源来活化光催化剂，驱动氧化-还原反应，达到降解净化的目的。研宄显示，随着纳米材料优化设计以及纳米制备技术的快速发展，Ti02基纳米光催化材料在光化学转换[12]、污水处理[13]、空气净化[14]等方面表现出更加独特的优异性能，显示了巨大的生命力和广阔的应用前景。因此研制新型光催化材料，加强光催化降解有机污染物的基础研究和应用研宄是光催化技术发展趋势的必然，也是目前环境治理中一项非常有意义的工作，具有重要的研究价值。 1.2半导体光催化作用机理 1.2.1能带理论 能带理论认为，当原子组成晶体后，原子核周围的电子受到其他原子核的吸引，发生核外电子共有化，使得原来分属N个单个原子的相同电子能级发生分裂，形成属于整个晶体的N个能量略有差别的能级，这些能级相互靠近，分布在一定的能量区域，称为能带。图1.1为部分半导体的能带图[15]。根据以能带为基础的电子理论，半导体的能带是不连续的，一般是由一个充满电子的能量较低的价带和一个空的能量较高的导带构成，在导带上的电子可以认为是处于自由态的电子，价带和导带之间的区域是半导体的禁带，区域的大小通常称为禁带宽度(Eg)。半导体的能带位置及吸附物种的氧化还原电位，决定了半导体光催化反应的能力。从热力学上讲，光催化氧化还原反应要求受主物种(Ox)的相关位能低于半导体导带的位能，而可向空穴提供电子的供主物种(Red)的位能则要高于半导体价带的位置。当用光子能量高于半导体吸收阈值的光照射半导体时，半导体的价带电子发生带间跃迁，即从价带跃迁至导带，从而产生光生电子和光生空穴。 第二章CdS修饰的Ti02纳米管电极的制备及其对甲基橙光电催化降解的研究 摘要：本文中，我们通过连续化学沉积法将硫