利用同分异构体判定六六六禁用实施效果的方法(1).pdfVIP

第三届环境摸扭与污染控制学术研讨会论文 利用同分异构体判定六六六禁用实施效果的方法 石磊陈向强 清华大学环境模拟与污染控制国家联合重点实验室北京 io0084 1． 前言 现代环境问题一个非常重要的起因是人工化学物质的生产和不恰当使用。例如．世界范 围内有机氯农药的使用导致了全球性的持久性有机污染物(PoPs)的环境污染问题。为此， 美国、德国和日本等国家针对化学物质的生产和使用出台了许多法律法规。对这些化学物质 进行工业代谢分析可以提供一幅关于工业晶开发、生产、利用、排放及其相关环境影响的全 景式的景象。其中，使用量与环境介质残留的关联是非常重要的一个环节。本文以六六六为 例提供一种判据化学品禁用限用是否到位的方法。 2． 判定依据和步骤 绝大多数有机化学物质都存在着同分异构体。一般情况下．工业品是两种或多种同分异 构体的混合物。由于这些异构体的物化性质及生物活性不尽相同，因此在环境介质中的吸收、 降解与转化过程就表现出一定的差异性。在环境介质吸收降解等规律基本确定的条件下，就 可以利用环境介质残留物质的检出水平基本判定化学物质的使用情况。 本方法遵循如下5个步骤： a)确定工业产品中各种异构体的比例： b)确定不同异构体在对象介质中的降解周期； c)计算禁用～段时期后不周异构体的理论比率； d)获取目标地区对象介质中不同异构体的检出比率； e)对比上述两个比率，给出基本判定结果。 3． 案侧研究 本文以六六六为例说明上述判定方法的有效性。 8)工业品六六六异掏体的比率。工业品六六六主要含有四种异构体，其中具有杀虫活性 的就是丙体六六六(v一六六六)。工业生产中六六六的组成几乎是不变的，Ⅱ、0、v、6 四种异构体所占比例为65～70％、5～6％、14％、6～8％，如表l所示。 袭1： 工业品中六六六的典型组成 b)六六六异构体的降解周期。自然环境中六六六的降解很慢，根据有关文献，设定7一 六六六在土壤中一年后的残存率约为O6，a一六六六为O．775。 c)理论比率计算。计算公式如下： 一l船一 第三届环境模拟与污染控制学术研L寸会论义 兰o，775一(0．68mⅧ。+o．ol。，。。。。) =：—!!!i．．．．．．．．．．．．．．．．。．．—．．．．．．．．．．．．．．．。。。．——．．．．．．．．．．一 兰o∥(o．1锄；。+099。。…) 其中．月；为基准年后第N年的口异构体与7异构体的理论比率：m．。。和m。。。。分别是 基准年后第f年的六六六和林丹的使用量。 如果知道目标地区的六六六和林丹的使用量，根据上述公式就可以得知历年的理论比率。 为示例性说明，我们采用文献Ⅲ所列出的调查结果。根据文献哆我国是1983年停止生产六 六六，而林丹的使用是从1991年开始的。考虑到林丹的使用量不会变化太大，本文取1992 如表2。 d)检出比率 选择太湖的有机氯农药的残留特征及风险评估【2’和太亚湾多氧联苯及有机氧农药研究【3J 中的六六六异构体的检出水平作为我们的参考数据。 表2：理论与检验数据 年僻 兰笙堡堡苎!塑堡 ．， 壅堕竺堂苎三兰兰塑堡 来源4、峤 … ‘Ffrf——————————————————————_____-——————————————·———^_———_—__—_—_——————_———————————————_——·^“—‘—————————————一 a一六六六 T一六六六 比例 a一六六六 7一六六六 比例 ㈤ 1999 4898 7533 065 O．40 O75 0．53 e)初步结论