固相提取气质联用法检测血中2,4-D等苯氧羧酸类除草剂.pdfVIP

2008年第3期 广东公安科技 总第92期 固相提取气质联用法检测血中 4一D等苯氧羧酸类除草剂 刘 娟1 谭家镒2 齐宝坤2 (1．广州市公安局刑警支队技术所，广东广州510030； 2．中国刑事警察学院，辽宁沈阳110035) 摘要 建立了血中2，4一D等4种苯氧羧酸类除草剂的快速灵敏的固相提取气质联用分析方法。 DCPA作内标，固相提取，正丁酯衍生化，选择离子检测；血中4种除草剂提取率在80％以 上，检测限小于0．1斗g／mL；内标工作曲线法定量分析，准确度和精密度较好，适合实际发 生案件的检测分析。 关键词血中苯氧羧酸类除草荆 回相提取气质联用选择离子检测 苯氧羧酸类除草剂是国内应用广泛的一 质谱条件：传输线温度260cC，EI离子 类除草剂，应用较多的有2，4一D、MCPP、源，离子源温度2000C，电子能量70ev，灯丝 2，4一DP、MCPA等4种，用于投毒谋杀人电流701LLA，扫描速度3scan／s，溶剂延迟5— 畜及毁坏农田的案件时有发生，是一类常见 7min，电子倍增器电压为自动调谐值。全扫 的刑事毒物。文献报道的血中该类除草剂的 描方式检测的扫描范围50amu～400ama。 提取分离方法有液液提取法和固相提取法， 1．2试剂与材料 前者所用试剂量较大，并且出现严重的乳化 现象，需要放置过夜冷冻破乳，后者所用的 氯苯乙酸，内标)：美国AcrosOrganics公司， 提取材料大都是国外的C。。键和相硅胶，价格 含量99％；2，4一DP(2，4一滴内酸)、 比较昂贵，不便推广应用。本文从公安工作 MCPA(2甲4氯)：日本东京化成工业株式 办理案件的实际需要出发，针对血中该类除 会社；MCPP(2甲4氯苯氧丙酸)：德国 草剂的提取检测方法进行研究，建立了灵敏 度高、操作简便快速、试剂价廉易得的固相 剂及内标标准品分别用丙酮配制1OOpg／mL标 提取气质联用分析方法。 准工作液及每种除草剂各100¨,g／mL混合标准 工作液。 1实验部分 正丁醇、硫酸(98％)、乙醚、正己烷、 碳酸氢钠、氢氧化钠、盐酸(37～38％)、无 1．1仪器以及仪器条件 水硫酸钠等试剂均为国产分析纯。GDXl01、 仪器：Trace2000气相色谱仪(FIMGAN 化学试剂厂，80～100目，用甲醇淋洗去除杂 公司)，PolarisQ质谱仪(FINIGAN公司)。 MS30m×0．25mm 色谱条件：Rtx一5 质后晾干备用。 (I．D．)×0．25¨m(膜厚)弹性石英柱(固实验用水：二次蒸馏水 定相为5％苯基95％甲基的聚硅氧烷)，柱温 空白血：购于沈阳市血站，加柠檬酸钠 1200C(1min)一10℃／mjn—-280℃(5min)．抗凝剂，冰箱中冰冻保存，用时置室温融化。 气化温度2600C，不分流进样(阀关闭 实验用兔：购于农贸市场，在实验室内 0．75min)，载气高纯氦(流速1．0mL／min)。饲养7～10日后灌服除草剂。 ·18· 刘 娟等：固相提取气质联用法检测血中2，4一D等苯氧羧酸类除草剂 1．2提取分离与衍生化方法 提取率。 1．2．1液液提取及衍生化法 检测限的测定：取空白血2mL添加4种 提取方法：