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第五章 沉淀溶解平衡 一、溶度积原理 1 溶度积 Ksp 2 溶度积原理 3 Ksp 的计算：热力学方法；电化学方法；溶解度方法。 二、沉淀的生成 沉淀的完全度；同离子效应；盐效应 三、沉淀的溶解 生产弱电解质；发生氧还反应；生产络合离子 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 溶解度：每100克水中溶解的物质的量（克/100克水） 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.99；HgS 1.47x10-25 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 影响物质溶解度的因素： （定性解释） 1 离子的电荷密度（离子所带电荷与其体积之比）： 电荷密度增加，溶解度下降（如硫化物等） 2 晶体的堆积方式：堆积紧密，不易溶（如BaSO4等） 一、溶度积 (The Solubility Product) 1. 沉淀溶解的平衡常数，称为溶度积，Ksp。 BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp = [Ba2+ ][SO42－] [Ba2+ ], [SO42－] 是饱和浓度。 表：溶度积 2 溶度积与溶解度 成立条件： 2 难溶电解质的离子在溶液中不发生任何化学反应. 如：CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32 – (aq) H2O H CO3– (aq) Ksp ＝ [Ca2+][CO32 –] ? S2 成立条件： 3 难溶电解质要一步完全电离。 Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2 + (aq) + OH – (aq) K1 Fe(OH)2+ (aq) = Fe(OH)2+ (aq) + OH – (aq) K2 Fe(OH)2+ (aq) = Fe3+ (aq) + OH – (aq) K3 Fe(OH)3(s) = Fe3+ (aq) + 3OH – (aq) Ksp = K1 ? K2 ? K3 ? S (3S)3 又如： HgCl2(s) = HgCl2(aq) = Hg2+ (aq) + 2Cl– (aq) （分子形式） S ＝ [HgCl2] + [Hg2+ ] Ksp ? 4S3 另外要注意： 对于同种类型化合物而言， Ksp ?， S ?。 但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较S的大小。 溶度积与溶解度 二、沉淀的生成 (Precipitation) BaSO4 (s) = Ba2+(aq) + SO42－(aq) Ksp= [Ba2+ ][SO42–] 离子积 Q＝(Ba2+)(SO42–) Q 与 Ksp 的关系： 溶度积原理 1 Q ＝ Ksp，平衡状态 2 Q Ksp，析出沉淀 3 Q Ksp，沉淀溶解 溶度积原理示意图 例： 沉淀完全 二、同离子效应 (The Common-Ion Effect) 例： 盐效应：加入强电解质而使沉淀溶解度增大的效应。 （静电吸引使不易沉淀） 三、沉淀的溶解 沉淀的溶解 例1 例2 例2 四、沉淀的转化 四、沉淀的转化 五、选择性沉淀 (Selective Precipitation) 五、选择性沉淀 (Selective Precipitation) 但对于MA型与MA2型沉淀来说，不能直接用Ksp大小来判断沉淀的先后次序和分离效果。 通过控制pH值，来实现分步沉淀： 第五章 沉淀溶解平衡 （小结） 中心是 Ksp 1. Ksp的定义，特点 2. Ksp的计算（溶解度等） 3. Ksp的应用 1) 计算溶解度 S 2) 计算沉淀的完全度 3) 判断酸溶反应的自发性（结合Ka