键参数拓扑指数和硫酸盐热分解温度的计算.docVIP

2000 年 第 3 期 青海师范大学学报 (自然科学版) Journal of Qinghai Normal University (Natural Science) 2000 No . 3 文章编号 :1001 - 7542 (2000) 03 - 0012 - 04 键参数拓扑指数和硫酸盐热分解温度的计算 梁永欣 ,吴启勋 ,卢永昌 ( 青海民族学院 化学系 ,青海 西宁 810007) 摘 要 : 从键参数拓扑指数一般形式出发 ,导出计算硫酸盐键参数拓扑指数公式 ,用于关联硫酸盐热分解温度的计 算 ,结果满意。 关键词 : 键参数拓扑指数 ;热分解温度 ;硫酸盐 中图分类号 : O6 —04 文献标识码 : A 随着无机非金属材料的广泛应用 ,无机含氧酸盐热稳定性研究受到人们的重视 。其中关 于硫酸盐的热稳定性研究得较多 。基于离子极化作用理论1 ,2 ,认为无机含氧酸盐热分解反 应进行的难易程度 ,即热分解温度的高低依赖中心原子对配位 O2 - 的极化力和金属离子对邻 近的 O2 - 的极化力大小 ,据此 ,戴长文等对硫酸盐热分解温度研究得出了定量标度3 ,提出以 “中心原子稳定势”来表征无机含氧酸盐的热稳定性 ,建立了标度硫酸盐热分解温度的方法 我们在无机化合物定量结构与性质相关性 (QSPR) 研究中 ,定义了元素键参数拓扑指数4 ,5 ,发 现其可以关联许多无机化合物性质 。本文建立了硫酸盐热分解温度的键参数拓扑指数计算方 案 ,与文献上类似工作相比较 ,用本文建立的计算方案预测硫酸盐热分解温度具有准确 、计算 简便且物理意义清晰等特点 。 元素键参数拓扑指数和硫酸盐热分解温度的计算 根据文献4 ,5 , 元素的键参数拓扑指数 ( He) 的一般形式为 1 1 (1) He = eR S 这里 R 、S 为元素的某一原子参数 。式 (1) 因包含有点价平方根倒数因子 ,仍具有一般拓扑指 数的实质形式 。本文研究讨论硫酸盐热分解温度规律 ,R 为两顶点间原子参数退化而来 ,因此 这里 R 可以取金属离子的共价半径 。设硫酸盐可以记为 Mm ( SO4) n ,因 S 由两顶点原子的度 数转化而来 ,涉及元素化合价 ,则 S 应考虑 m ,n 值 ,设 S 由下式表示 : S = 1 ∑( z ) (2) n Rcov m 这里 Rcov 为金属离子的共价半径 ,Z 是金属离子的形式电荷即离子的电荷数 。对于 Z ≤ 4 ,上式 S 可以证明为 2/ Rcov 。因此得到应用于硫酸盐计算元素键参数拓扑指数的实用形式 : 收稿日期 :2000 - 1 - 17 作者简介 :梁永欣 : (1963 - ) ,女 ,河北昌黎人 ,青海民族学院化学系讲师。 1 (3) He = eRcov 2/ Rcov 经过对 40 余种硫酸盐热分解温度与键参数拓扑指数的相关研究 ,采用回归分析方法 ,得 到硫酸盐热分解温度 ( Td) 与 ( He) 具有良好的线性相关规律 : Td = a + bHe 部分硫酸盐的键参数拓扑指数和热分解温度计算结果 (4) 表 1 △ 式(4) 即为计算硫酸盐热分解温度的方法 。这里 a 、b 为特性经验常数 ,其取值由回归分析得 金属离子 Rcov ( nm) He Td ( K) 计算值 Td ( K) 实验值 偏差 Be2 + 01090 011939 838 823 + 15 01096 011990 898 873 + 25 Mg2 + 01130 012239 1189 1168 + 21 Ca2 + 01174 012479 1469 1473 - 4 Sr2 + 01191 012553 1556 1523 + 33 Ba2 + 01197 012577 1584 1573 + 11 Mn2 + 01117 012152 1087 1093 - 6 01119 012166 1103 1123 - 20 011306 012243 1193 1197 - 4 Fe2 + 01125 012206 1150 1173 - 23 Co2 + 01116 012145 1079 1073 + 6 01126 012213 1158 1163 - 5 Ni2 + 01115 012137 1070 1073 - 3 01121 012179 1119 1123 - 4 Cu2 + 01117 012152 1087 1078 + 9 Zn2 + 01125 012206 1150 1158 - 8 01131 012245 1196 1203 - 7 Fe3 + 011165 012148 1082 1073 + 9 Al3 + 01118 01215