第6章糖类和糖的生物学.ppt

糖的氧化反应 由于单糖含有游离的羰基因此均具有还原性，可被多种氧化剂氧化，表现出还原性。 (1) 酸性溶液中的氧化 D-葡萄糖酸 D-葡萄糖二酸 酮糖不被溴水氧化（溴水不褪色）, 可用溴水鉴别醛糖和酮糖。 (2) 碱性溶液中的氧化 醛糖和酮糖都可被Fehling（菲林试剂，Cu2+）试剂或Tollens（土伦试剂，Ag+）试剂氧化。能还原Fehling试剂或Tollens试剂的糖叫还原糖。 糖的氧化反应 强酸催化的脱水作用 己糖和戊糖与强酸共热，可以脱水生成糠醛类物质。 α-萘酚 α-萘酚 紫红（醛、酮糖） 间苯二酚 间苯二酚 红（酮糖） 浅红 （醛糖） 该反应可以用来鉴定酮糖和醛糖 酯化反应 单糖分子中的-OH，特别是半缩醛和半缩酮羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯。 1-磷酸葡萄糖 6-磷酸葡萄糖 6-磷酸果糖 1，6-二磷酸果糖 成苷反应 单糖的半缩醛羟基(称苷羟基)，与其他含羟基的化合物可以形成缩醛，在糖化学中叫糖苷。糖苷中，非糖部分叫配糖基，连接配糖基与糖苷基的键叫苷键。 α-苷键 α-D-葡萄糖甲苷 成脎反应 单糖与苯肼作用，羰基先与苯肼生成苯腙；苯肼过量时，生成不溶于水的黄色结晶，叫糖脎。醛糖或酮糖的成脎反应都发生在C1和C2上，且还原糖均能发生成脎反应。 黄色结晶 该反应可用于鉴别还原性糖 小结 甘油醛和二羟丙酮（3碳）是结构最简单的醛糖和酮糖，其它醛糖或酮糖的结构是在二者基础上，主碳链手性碳的增加； 手性碳的存在，使得即便是主链碳的数目相同的单糖分子也有很多立体异构存在（2n）； 链状单糖分子以甘油醛为标准，远离羰基手性碳羟基在右侧为D，左侧为L（直链单糖的Fischer投影式）； 单糖分子中的醛基（C1）或酮基（C2）可与分子内部的羟基发生缩醛（酮）反应而成环状（可逆，且以环状为主）； 碳原子顺时针排列时，羟甲基上面D型，苷羟基（C1或C2）下为α型（ Haworth透视式）； 小结 关于醛基（C1）或酮基（C2）性质： 还原性（斐林试剂、土伦试剂） 缩醛反应（链状与环状的转换、变旋现象、异头物） 形成苷羟基（可参与成糖苷键，成苷后无法开链） 成脎反应 第三节 寡糖和多糖 一.常见的寡糖及其结构 二.多糖（略讲） 第六章 糖类和糖的生物学 引 言 “周原膴膴，堇荼如饴” 《诗经·大雅》 本章主要内容 第一节 糖引论 第二节 单糖的结构和性质 第三节 寡糖及多糖 第一节 糖引论 一.糖类的生物学功能 二.糖类的化学本质 三.糖类的命名及分类 一.糖的生物学功能 糖的生物学功能概括： 1.作为生物体的结构成分 ——组成物质 2.作为生物能源的主要物质 ——能源物质 3.转化为生物体内的其它物质——碳源物质 4.作为细胞识别的信号分子 ——信息交流 1.作为生物体的结构成分 （1）植物类 85-90% 如：根、茎、叶 （2）细菌类 10-30% 如：细菌细胞壁 （3）昆虫类 4-85% 如：甲壳纲的外壳 （4）动物类 2% 如：核糖、结缔组织 2.作为生物体的主要能源 （1）植物光合作用所产生的淀粉和蔗糖是膳食中的主要成分。 （3）糖类的氧化是大多数非光合生物的主要产能途径。 1mol葡萄糖 CO2+H2O+能量（2840kJ） 彻底氧化分解 （2）糖原和淀粉作为生物体内的储能物质。 3.转化为生物体内的其它物质 糖类可以通过某些代谢所产生的中间产物，为合成其它生物分子如氨基酸、核苷酸、脂肪酸等提供碳骨架。 4.作为细胞识别的信号分子 细胞表面糖类物质 组成：多以糖蛋白或糖脂形式存在。 分布：呈树枝状突出在生物膜外表面。 功能：可参与细胞识别和粘附作用。（血型） 二.糖类的化学本质 1.组成 主要由C,H,O三种元素组成，还有少量N,S,P等组成，单糖分子通式多满足Cn(H2O)m。因此多称其为碳水化合物（不够全面）。 该如何研究糖的化学组成呢？ 有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5（甲基糖）；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲酸（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。 符合通式的不一定都是糖，是糖不一定都符合通式。 因此，还是叫做糖类较为合理。 二.糖类的化学本质 2.化学定义 多羟基醛；