N4ltgt甲氧基嘧啶2ltgt基2甲氧羰基5三氟乙酰胺基苯磺酰脲化合物的合成、除草活性及水解性能研讨.pdfVIP

第三届“农药与环境安全”国际学术研讨会暨 第七届“植物化学保护和全球法规一体化”国际研讨会论文集 S N一(4 7一甲氧基嘧啶一27一基)～2一甲氧羰基一5一 三氟乙酰胺基苯磺酰脲化合物的合成、 除草活性及水解性能研究 王美怡 穆小丽 兰 峰 李永红 范志金 李正名 南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津300071 摘 要 为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂．本文以本课题组研发的除草 剂NK94827为基础，对其结构中的苯环5一位取代基作了结构修饰．合成了未见文献报道的新型N一 H (4，-甲氧基嘧啶一2，_基)一2一甲氧羰基一5一三氟乙酰胺基苯磺酰脲化合物．通过1NMR谱、质谱及元 素分析确定了化合物的结构。经盆栽法测试了化合物的除草活性，并对其在pH值为7的缓冲溶 液体系中的水解进行了研究。结果表明，在苯环的5位引入三氟乙酰胺基，标题化合物仍能保持 较好的除草活性．且半衰期比氯磺隆明显缩短。 关键词磺酰脲．苯环5一位取代．合成，除草活性．水解 磺酰脲类除草剂是目前世界上使用量最大的一类除草剂之一，它是由美国杜邦公司于20 世纪70年代研究成功，80年代开发出来的高效、广谱、低毒、高选择性除草剂，其问世标志着 除草剂进入超高效时代LlJ。然而，由于其选择性强，对不同作物的敏感性差异很大。例如，棉 花对甲磺隆最敏感，对玉米次之，而水稻和油菜则耐药性较强，因而残留的甲磺隆很易对敏感 作物产生药害L2j。由于我国农作物的耕作制度和国外不同，发达国家主要作物每年仅种一 茬，而我国每年要种多茬不同的作物，因此开发高效、高选择性、降解速度较快的低残留新型磺 酰脲类除草剂不仅对于保护农作物和生态环境具有重要意义，而且也正是符合了中国国情。 磺酰脲类除草剂的药效和残留药害不仅与土壤的pH值、温度、湿度和土壤的有机质含量 等外部因素有关，更主要的是与化合物本身的结构密切相关E3j。在1995年的布莱顿植保会 议上介绍了5一取代的氟啶嘧磺隆(5-取代是指在芳环的5位取代)，它继承了磺酰脲类除草剂 用量小、杀草谱广、选择性高、对动物毒性低等优点，并且以降解速度快的特点得到了广泛关 注E4J。冬小麦田收割一个月以后，在土壤中几乎检测不到氟啶嘧磺隆及其代谢物L5“J。对苯 环5一位基团的修饰，可能会获得新的选择性高且降解快的磺酰脲类除草剂。基于此，本文以 本课题组开发的高效除草剂品种NK94827为基础，保持嘧啶环为单取代，对其结构中的苯环 5一位取代基作了结构修饰，合成了未见文献报道的新型N一(4L甲氧基嘧啶一2，_基)一2-甲氧羰基一 H 5一三氟乙酰胺基苯磺酰脲化合物，通过1 NMR谱、质谱及元素分析确证了化合物的结构。 2003CBll4406)。 *E—mail：nkzml@nk．sina．net。 166 V 新农药创制与合成 经盆栽法测试了化合物的除草活性，并对其在pH为5、7、9的缓冲溶液体系中的水解进行了 研究。目标化合物的合成路线如下： O 0 pCH3 ，N弋 OCHs(CF3co)20 —————————————————+ Ph02CHN弋》 THF N2=／ H2N 2NH2 Fs