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第六章络合滴定法4、解:当pH=9.0时, [OH-]=1.010-5, [NH3]=1.010-2αM(NH3) = 1+1[NH3]+ 2[NH3]2+ 3[NH3]3+ 4[NH3]4 = = αM(OH) = 1+1[OH-]+ 2[OH-]2+3[OH-]3+ 4[OH-]4 = = 由此可知,4[NH3]4项数值最大,所以M(NH3)42+为主要存在形式αM= αM(NH3)+αM(OH)-1=122[M(NH3)42+]=当pH=13.0, [OH-]=1.010-1.0,[NH3]=1.010-2αM(NH3) = 1+1[NH3]+ 2[NH3]2+ 3[NH3]3+ 4[NH3]4= 122αM(OH) = 1+1[OH-]+ 2[OH-]2+3[OH-]3+ 4[OH-]4= = 由此可知,3[OH-]3和4[OH-]4这两项数值最大,所以[M(OH)3-]和[M(OH)42-]为主要存在形式αM= αM(NH3)+αM(OH)-1=[M(OH)3-]=[M(OH)42-]=5、解:用en代表乙二胺,由题意知: [en]= 0.010, cAg+=[Ag+]+[Ag(en)+]+[Ag(en)2+]=0.10 mol L-1 = (0.010++) =0.20 6、解: (1)由题意可知,Cd2+除了与Y的反应作为主反应之外,还存在与酒石酸的络合效应,Y有酸效应和由Zn2+产生的共存离子效应,而Zn2+又存在与酒石酸的络合效应。pH=6.0时,lgαY(H)=4.65,加入等体积的EDTA之后有[Tart]=0.10则有Cd(Tart) = 1+1[Tart]=1+102.8x0.10=64.1=101.81同理,可得:Zn(Tart) = 1+1[Tart]+2 [Tart]2=106.328、解:查附录表8,碘离子可与镉离子络合。Zn + Y = ZnY由题意可知,Y有酸效应和产生的共存离子效应,且当pH=5.0时,lgαY(H)= 6.45以二甲酚橙作指示剂时,pZn’ep=4.80,(附录表14)则有12、解:a、pH=5.0时,lgαY(H)= 6.45b、13、解:由题意可知,Cu(NH3)= 1+1[NH3]+ 2[NH3]2 +3[NH3]3 +4[NH3]4= 109.36pH=10时, lgαY(H)= 0.4514、解:a. 在只含La3+溶液中,当,则有.0= 15.5-7.0=8.5pH=4.0 最低酸度为La3+水解产生沉淀时的pH值,则因此,滴定La3+的酸度范围为pH=4.0~8.4。在两种金属离子La3+和Mg2+共存混合溶液中,则有查表可知,, 滴定酸度控制在pH4.78.4b. 若指示剂不与Mg2+显色,.在La3+独立存在溶液中, pH4.08.4, pH=4.0时, , 。Mg2+不干扰测定, 滴定酸度范围为pH=4.0~8.4。c、当时,则有,查表得当时,,则有17、解:滴定后cFe3+=[Fe3+]+[FeY]+[FeF]+[FeF2]+[FeF3]Fe(F)= 1+1[F-]+2[F-]2+3[F-]3=1+104.28+107.30+109.06Fe(EDTA)=1+K`[Y]查表,lgKCuY=18.80,lgKFeY=25.1,pH=4.5时, lgαY(H)= 7.44,pCuep=8.3则有对于Cu2+与EDTA的络合,终点时[CuY]= 0.010 mol.L-1,则有因此有Fe(EDTA)=1+K`[Y]=1012.60Fe=Fe(F)+Fe(EDTA)-1Fe(EDTA)=1012.6019、解:pH=0.8时络合滴定的是Zr(IV),则有pH=1.5时络合滴定的是Fe3+,则有22、解:由题意可知,pH=1.0时络合滴定的是Bi3+,则有pH=5.0时,EDTA滴定的是Pb2+与Cd2+的总量,加入邻二氮菲,用置换滴定法测定的是Cd2+量,则有因此有
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