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第七章 生物碱（Alkaloids）;;三、生物碱的存在形式 1、主要存在形式： ① 游离碱； ② 盐类； ③ 酰胺类； ④ N-氧化物；⑤ 氮杂缩醛类；⑥烯胺、亚胺等. 2、形成盐类的酸： 草酸、柠檬酸、盐酸、硫酸与硝酸等。 3、亚胺类生物碱含 -C=N- 双键结构； 烯胺类生物碱含 -C=C-N- 结构；;四生物碱的生物活性 生物碱多具有显著而特殊的生物活性。如吗啡、延胡索乙素具有镇痛作用；阿托品具有解痉作用；小檗碱、苦参生物碱、蝙蝠葛碱有抗菌消炎作用；利血平有降血压作用；麻黄碱有止咳平喘作用；奎宁有抗疟作用；苦参碱、氧化苦参碱等有抗心律失常作用；喜树碱、秋水仙碱、长春新碱、三尖杉碱、紫杉醇等有不同程度的抗癌作用等。 五 生物碱的生物合成 在生物碱的生物合成途径中，氨基酸是其初始物。主要有鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、邻氨基苯甲酸、组氨酸等。 （一） 生物碱生物合成的主要化学反应 1 环合反应 （1）希夫碱（Schiff）形成反应 氨基和羰基加成-脱水形成希夫碱： ? ? ;;;;;;;;;;;;;第四节 生物碱的提取分离; ③过程：水提— 浓缩 — 碱化（氨水或石灰乳）— 萃取（氯仿、苯等）— 浓缩萃取液 — 得亲脂性总生物碱。 2、 乙醇提取法 ① 原理：生物碱及其盐类易溶于乙醇 ② 过程：酸性乙醇冷浸 — 过滤 — 碱化（氨水或石灰乳）— 萃取（氯仿、苯等）— 浓缩萃取液— 得亲脂性总生物碱。 ;3、碱化—有机溶剂提取法 ① 过程：碱水润湿（10%氨水或石灰乳）— 有机溶剂（氯仿等）提取— 浓缩（回收溶剂） — 得亲脂性总生物碱。 ②弱碱性总生物碱的提取 酸水润湿（酒石酸或乙酸）— 有机溶剂提取 （氯仿、四氯化碳或苯）— 浓缩（回收溶剂） — 得弱碱性总生物碱。 ;（二）离子交换树脂法;（三）沉淀法 1、将季铵生物碱水溶液调至弱酸性； 2、加入新鲜配制的雷氏铵盐； 3、沉淀溶于丙酮或乙醇； 4、滤液中加饱和Ag2SO4 ； 5、适量氯化钡； 6、滤液即为季铵生物碱的盐酸盐。 ;;二、生物碱的分离; 有机溶剂层;（Ⅱ）;（二）特定生物碱的分离 （三）生物碱分离的常规???法 1、利用生物碱碱性差异进行分离 ;2、利用生物碱及其盐类溶解度的差异进行分离;例2;乙醚液;（四）色谱法 1、吸附剂：硅胶、Al2O3、聚酰胺等 2、洗脱剂：碱性有机溶剂 （如：CHCl3-NH3.H2O；苯-乙二胺； 丙酮-乙二胺等）;二、生物碱提取分离示例 ;③ 生物碱的极性存在差异； 例如：汉防己甲素与汉防己乙素的分离