表面现象-高温物理化学电子教案教学幻灯片讲义.ppt

表面膜 构成双分子层膜的基本单元是类脂分子。 如果是作为细胞表面膜，则极性基团一面对着细胞膜外，一面对着细胞膜内，都处在细胞内外的电解质溶液中。 它是典型的两亲分子，极性基团一致对外。 双分子层的中间是由两排碳氢链组成的疏水区，它对通过该膜层的物质有高度的选择性。 表面膜 双分子层膜上的块状物是蛋白质。 靠自身的疏水基与双分子层中的疏水部分相互作用，紧密结合的蛋白质称为内在蛋白。 与双分子层膜之间靠静电引力松散结合的蛋白质称为外周蛋白。 内在蛋白可以将离子或小分子物质进行跨膜运送，功能非常专一，有选择性，故称为活性传输。 以活性传输来维持细胞膜内外离子浓度梯度，维持一定的膜电势，从而维持生命。 表面膜 生物双分子层膜不是静态结构，它还具有一定的流动性，双分子层内的水、金属离子和少量糖类可以在膜内不断运动，内在蛋白也可以在膜上自由扩散，因此可以看作是类脂分子和蛋白质组成的定向排列的二维溶液。 水为何能以很快的速度大量通过细胞膜？ 美国约翰斯-霍普金斯大学医学院的生物化学和医学教授Peter Agre 经过多年的努力，在20世纪90年代，终于找到了这个答案，因而获得了2003年诺贝尔化学奖。 他的研究表明，在蛋白质中有一种称为AQP1的疏水的通道蛋白，使得水分子不能与孔壁形成氢键。 表面膜 但通道蛋白能使水分子中的氧原子与氨基酸基团形成氢键，从而破坏了水分子之间的氢键，这样就降低了水分子通过膜的能垒而能快速通过。 在AQP1通道蛋白的中间出现紧缩，两头分开。 这样的结构提供了一个高的介电障碍层，使水中的离子难以通过。 由于离子不能利用氢键与水分子一起过去，所以中性的水分子可以大量通过。 表面膜 细胞膜两边离子的浓度是不等的。例如，神经细胞内钾离子的浓度一般是细胞外的30倍，而钠离子细胞内的浓度只是细胞外的 1/12。 这些离子浓度的差异与人体中信息的传递和生命密切相关，早在1890年人们就开始寻找高效和高选择性的离子通道。 在1998年，美国洛克菲勒大学分子生物学和生物物理学教授Roderick MacKinnon 教授经过十几年的努力，终于模拟出了钾离子通道的立体结构图，因而与Peter Agre分享了2003年诺贝尔化学奖。 表面膜 诺贝尔化学奖评选委员会的评论是：由于他的发现，人们可以“看见”离子如何通过由不同细胞信号控制开关的通道。 在通道露在细胞的外端有一个窄的选择性滤器， 里面有一个独立的门 在选择性滤器中，氧原子可能处于某个特定的位置，使具有合适离子半径的离子可以优先去溶剂化，进而通过滤器。 表面膜 选择性滤器可以结合两个钾离子 半径比钾离子小的钠离子，由于能量的关系无法脱离水合层，因此也无法通过的离子通道。 当一个从一端进入，则有一个从另一端出去，像电流传递一样，快速、高效地传导。 表面膜 对这类生物膜的研究不仅在生命科学中有重要意义，而且对人工膜的合成有指导作用。 以便开发出各种有实际应用的人工膜，用于渗透、超过滤、海水淡化、气体分离和废水处理等方面。 处在孔中的骨架氨基酸指纹序列中的特殊结构可以像“手铐”一样，并具有一定的松紧性，保证了通道中的孔只对合适尺寸的离子打开。 8.9 气体在固体表面上的吸附 至2004年，人们在实验室合成的各种型号和功能的分子筛已多达150多种。 分子筛的骨架原子被其他杂原子同晶取代，又形成各种新型的多孔材料。 （1）微孔分子筛，孔径在2 nm以下。 有序介孔材料还可应用于生物技术、信息技术、新能源的开发和环境保护等领域。 （2）介孔材料，如M41S系列，孔径为2 ~50 nm。 （3）大孔材料，如大孔的TiO2，SiO2和ZrO2等，孔径为50~2000 nm 。 8.9 气体在固体表面上的吸附 物理吸附: 1. 吸附力是由固体和气体分子之间的 van der Waals 引力产生的，一般比较弱。 2. 吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol 以下，吸附不需要活化能，温度升高，吸附量下降 。 3. 吸附无选择性，吸附可以是单分子层，也可以是多分子层 。 物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，