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高酸值米糠油酯化脱酸成生物柴油原料 第25卷第8期 2009年8月 农业工程 Transactionsof也eCSAE V_0l_25No.8 Aug.2009215 高酸值米糠油酯化脱酸成生物柴油原料 曾庆梅,韩抒,张冬冬,李志强,司文攻 (合肥工业大学农产品生物化工教育部研究中心,合肥230009) 摘要:为充分利用高酸值米糠毛油,将其脱酸成生物柴油原料.采用酯化脱酸方法,通过对多种酯化脱酸催化剂的比 较,结果表明氧化锌具有较强的催化活性.氧化锌作为米糠油酯化脱酸的催化剂,分别考察了甘油添加量,催化剂添加 量,反应温度,反应时间对酯化脱酸的影响.得到了以下较优工艺参数:真空度为0.1MPa,甘油添加量为理论甘油量 1.044g,催化剂添加量为油质量的O.1%,反应温度200C,反应时间6h.在此优化条件下,米糠油的酸值从38.14mg 降至5.17mg/g,满足了作为生物柴油生产原料的要求. 关键词:酯化,催化剂,生物柴油,米糠油,氧化锌 doi:10.39698.issn.1002—6819.2009.08.039 中图分类号:TQ64文献标识码:A文章编号:1002～6819(2009)一8—0215—05 曾庆梅,韩抒,张冬冬,等.高酸值米糠油酯化脱酸成生物柴油原料[J].农业工程,2009,25(8):215—219. ZengQingrnei,HanShu,ZhangDongdong,eta1.Deacidificationofhigh-acidricebranoilbyesterificationfortherawmaterial ofbiodiesel[J].TransactionsoftheCSAE,2009,25(8):215--219.(inChinesewithEnglishabstract) O引言 米糠油是利用稻谷加工中的副产品米糠加工制取的 油脂.中国是世界上最大的稻谷生产国,年产量约2亿t, 米糠含油率为16%～22%,中国年产量约1000万t,是 一 种量大而广的可再生资源【I1.然而长期以来,大部分地 区将米糠作为饲料喂养畜禽,其具有的营养价值和资源 效益未得到充分发挥,用于米糠油加工还不到15%,造 成米糠这一优势资源的极大浪费. 另一方面,由于中国大量小型油脂生产企业对米糠 油生产原料一米糠未及时进行解酯酶钝化处理,米糠 贮藏时间过长或者贮藏温度高,由于米糠中解酯酶的作 用,尤其在温度较高,酶活力强的夏天,生产出来的米 糠毛油酸值很高,甚至达到30～50mg/g[.目前,全国 米糠毛油产量超过2万t,其中超过50%的米糠毛油酸值高 于20mg/g,大大超过食用油脂的米糠毛油的国家标准, 无法用于生产食用油.生物柴油原料也需要脱去高酸值 成分以提高脂肪酸甲酯(或脂肪酸乙酯)的转化效率. 传统的脱酸精炼方法——化学精炼和物理精炼法, 都不适合高酸值米糠油的精炼,精炼率都较低,碱炼脱 酸还会产生大量的有机废水,污染环境[3-7]. Bhattacharyya[和其他一些学者[10-11用工业单甘油酯和 脂肪酶对高酸值米糠油进行了酶催化酯化脱酸的研究, 可有效减少油中游离脂肪酸的含量,但酶的价格较高, 不适合工业化生产.化学酯化法用于米糠油脱酸的研究 报道较少.根据化学原理,常用的酸性催化剂或碱性酯 收稿日期:2008-10.17修订日期:2009—04—03 基金项目:安徽省重点攻关项目(07010302117);国家自然科学基金 30571304);安徽省教育厅重点科研项目(KJ2o07AO99) 作者简介:曾庆梅(1962一),男,教授,博士,研究方向:食品科学与生 物化工.安徽省合肥市屯溪路193号合肥工业大学南区134信箱,230009. Email:zengqingmei-l@163.com 化催化剂包括:苯磺酸,对甲苯磺酸,甲醇钠,ZnCI2, SnCl2?2H2O,A1CI36H2O,Mg,FeO,CdC12?2H20等I. 报道称,SnCl4?5H2O在催化合成甘油单硬脂酸酯中表现 出较好的催化活性IHJ. 本课题组根据米糠油中的游离脂肪酸在高温,真空 及催化剂存在的条件下,可与甘油反应生成甘三酯,甘 二酯与甘一酯的化学原理设计化学催化方法,将米糠毛 油中大量的游离脂肪酸再酯化生成中性油,同时达到脱 酸目的,消除皂脚对环境造成的污染.它不仅大大降低 了附加损耗,同时将上述化学碱炼及物理脱酸精炼必须 除去的游离脂肪酸造成的必然损耗变成中性米糠油脂, 提高了油脂的精炼得率.采用酯化脱酸方法对米糠毛油 进行精炼,生产符合生物柴油生产要求的原料,为中国 的大宗高酸值米糠毛油寻找出路. 本试验以酸值38.14mg/g的米糠油为原料,根据各 类催化剂的性质及相关文献报