无机苯芳香性的理论研究.pdfVIP

维普资讯 第 l7卷 哈尔滨师范大学自然科学学报 Vol17。No．5200I 第 5期 NATURALSCIENCESJOURNAt,OFHARBINNORMALUNIVEP,5rix 无机苯芳香性的理论研究 李明霞 戴柏青 (暗尔羲辱范太学) 【摘要】 采用量子化学从头算方法，在 HFI6—311G’和 B3LYP／6— 31lG’基组水平上，对苯和无机革 ( )进行 了计算．从结构判捂 ，能量 判捂，磁性判据和键级判据四方面系统地讨论 了无机苯的芳香性问题 ．井与 苯的芳香性进行 了比较．结果表明．无机苯具有芳香性，但较有机苯为弱 关键词：无机革 (B， )；芳香性；量子化学从头算 0 引 言 环硼氮烷( N， )与苯是等电子的无机六元环，由于它具有平面性，健长相等舶性质， 且在物理性质上与苯非常相似，因此被称为。无机苯 ．但是 ，在化学性质上 ．无机荤与苯有着根 多差异，倒如 ：无机苯能够发生一些极性加成反应，而这些反应对苯来说，是撮其 困难的… 本 文掇从理论上讨论无机苯和苯在芳香性上的异同． 通常 ，芳香性被认为是 ：高稳定性，接近于平面，键长平均化，异常的磁化率 。易发生取代反 应。不易发生加成反应．很多方法被用来研究苯与无机苯的芳香性问题．李军等人 刹用定域 分子轨道的方法，对一些共轭六元环的芳香性进行了研究，他们认为 由于元机苯中有离域作 用．有三中心二电子 键 ，并且在三个三中心二电子 键中存在协同作用．所以无机苯具备芳 香性，最起码是类芳香性 Fowlc~等人 对环电流与芳香佳的判定之间的关系进行了研究．他 们认为无机苯中， 电流定域在 N原子上，并剩用电流密度图和磁化率作为判据讨论了苯及 无机苯的芳香性，$chleyer等人 在无机苯芳香性的判定上，作了很多工作，他们利用芳香性 稳定化能和NICS作为判据 ，来判断苯与无机苯的芳香性． 在这些方法中，芳香性稳定化能和磁化率被认为是很好的判据．芳香性稳定化能和磁化率 增量是在同键反应 (反应 1)的基础上计算的…n 收蕾 日期 ：2DDj—o9—20 维普资讯 暗尔滨师范大学 自热科学学报 ∞1年 3 HY——_xH 一 l tl +3 x—YH： ／ ＼ x YH2 H 我们认为这种同键反应．只考虑了反应式两边化学键的类型相同，但忽略了由链形成环 时，环的张力问题 ．因此我们在确定反应式两边化学键的类型相同的同时，还考虑了环张力影 响的消除，采用了由环形成环的同键反应 (2)和(3)． 盯 ／Hc— cH＼ X H ／ ＼ 3 一 ～ @ +：o 2() H ＼ ／ ＼ c—c ／ 珊／ ／／H一玮＼＼ ／ ＼ 3 C CH2 一 H +2 (3) ＼＼ ／ c— C ／ 我们在这两个同键反应的基础上．用量子化学从头算的方法．计算苯和无机芳的芳香性稳 定化能以及磁化率增量． 前人 的工作往往只用个 的芳香性判据对苯和无机苯的芳香性进行研究，并且对无机苯 是否具有芳香