第5章1原子吸收光谱.pptVIP

（一）光源及光源调制 对AAS光源的要求： a）发射稳定的共振线，且为锐线； b）强度大，没有或只有很小的连续背景； c）操作方便，寿命长。 1. 空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL) 组成：阳极（吸气金属）、空心圆筒形（使待测原子集中）阴极（W+待测元素）、低压惰性气体（谱线简单、背景小）。 工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子---撞击惰性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 影响谱线性质之因素：电流、充气种类及压力。 电流越大，光强越大，但过大则谱线变宽且强度不稳定；充入低压惰性气体可防止与元素反应并减小碰撞变宽。 问题：为什么会产生锐线光源？ 答：低压－原子密度低，Lorentz Broadening小；小电流－温度低Doppler Broadening 小，故产生锐线光源！ 2. 无极放电灯（Electrodeless discharge lamps） 工作过程：由于没有电极提供能量，该灯依靠射频（RF）或微波作用于低压惰性气体并使之电离，高速带电离子撞击金属原子产生锐线。 特点：无电极；发射的光强度高（是HCL的1~2个数量级）；但可靠性 及寿命比HCL低，只有 15 种元素可制得该灯。 3.对光源的要求： ①辐射光的宽度很窄，中心频率与吸收线一致 ②谱线的强度足够大，而背景小 ③谱线强度稳定 ④使用寿命长 4.光源调制： 来自火焰的辐射背景（连续光谱，直流信号）可与待测物吸收线一同进入检测器，尽管单色器可滤除一部分背景，但仍不能完全消除这些背景对测定的干扰。为此，必须对光源进行“调制”。 光源调制定义：将入射光所产生的直流信号转换成交流信号，通过电学方法将其与来自火焰的直流信号滤掉（RC电路），从而避免火焰背景干扰。 光源调制方法： 1）切光器（Chopper） 在光源和火焰之间加一金属圆盘（分成四个扇形，其中对角的 两个扇形可让入射光通过）并以一定的速度（频率）旋转，入射光被“切”成交变的光，其在光电倍增管的响应为交流信号。 2）光源脉冲调制：通过脉冲方式给光源供电，直接产生“脉冲”光。 （二）原子化器(Atomizer) 原子化器是将样品中的待测组份转化为基态原子的装置。 可分为： 火焰原子化器 石墨炉原子化器 低温原子化器 1. 火焰原子化器 由四部分组成： a）喷雾器； b）雾化室 c）燃烧器 d）火焰 a）喷雾器：将试样溶液转为雾状。要求稳定、雾粒细而均匀、雾化效率高、适应性高（可用于不同比重、不同粘度、不同表面张力的溶液）。 b）雾化室：内装撞击球和扰流器（去除大雾滴并使气溶胶均匀）。将雾状溶液与各种气体充分混合而形成更细的气溶胶并进入燃烧 器。 该类雾化器因雾化效率低（进入火焰的溶液量与排出的废液量的比值小），现已少用。目前多用超声波雾化器等新型装置。 c）燃烧器：产生火焰并使试样蒸发和原子化的装置。有单缝和三缝两种 形式，其高度和角度可调（让光通过火焰适宜的部位并有最大吸收）。 燃烧器质量主要由燃烧狭缝的性质和质量决定（光程、回火、堵塞、耗气量）。 d）火焰 火焰分焰心（发射强的分子带和自由基，很少用于分析）、内焰（基态原子最多，为分析区）和外焰（火焰内部生成的氧化物扩散至该区并进入环境）。 天然气-空气火焰 燃烧速度：混合气着火点向其它部分的传播速度。当供气速度大于燃烧速度时， 火焰稳定。但过大则导致火焰不稳或吹熄火焰，过小则可造成回火。 火焰温度： 不同类型火焰其温度不同，如下表所示。 火焰的燃助比： 任何一种火焰均可按燃气与助燃气的比例分为三类具不同性质的火焰： 1）化学计量型：指燃助比近似于二者反应的计量关系，又称中性火焰。 温度高、稳定、干扰小、背景低，只适于大多数元素分析； 2）富燃火焰：燃气比例较大的火焰（燃助比大于化学计量比）。燃烧不完全、温度略低，具有还原性，适于难分解的氧化物的元素分析。但干扰较大、背景高。 3）贫燃火焰：助燃气大于化学计量的火焰。温度最低，具氧化性，适于易解离和易电离的元素，如碱金属。 火焰原子化法的特点： ①操作简单，速度快 ②提供的原子化条件较稳定，分析的精度高 可达0.2～0.5% ③应