15章元素化学-非金属化合物.pptVIP

工科大学化学 Advanced Chemistry for Engineering 3、 氮的含氧酸及其盐 （1）亚硝酸及其盐 （2） 硝酸及其盐 （1）亚硝酸及其盐 （a）HNO2是一元弱酸（K=7.2 x 10-4） （b） HNO2不稳定： 碱金属和碱土金属的亚硝酸盐的热稳定性很高，而重金属亚硝酸盐的热分解温度低，如AgN02在100 t时开始分解； (c)氧化性： (d)还原性： (e)配位能力 （2）硝酸及其盐 （a）硝酸是强酸 （b）硝酸是强氧化性酸 它可以将许多非金属单质氧化成相应的氧化物或含氧酸，如将C、P、S、I：等单质分别氧化成CO2、H3PO4、H2SO4、 HIO3，而HNO3还原成NO： 如将： C、 P、 S、 I 等单质分别氧化成 CO2、 H3PO4、H2SO4、HIO3， 而HNO3还原成NO： 硝酸和金属的反应比较复杂，硝酸被还原的产物取决于硝酸的浓度和金属的活泼性。 （C）固体硝酸盐受热都会发生分解，分解产物和阳离子的性质有关。 应用： 如何鉴别NaNO3与NaNO2溶液， 并由此比较而者的氧化性强弱。 答：棕色环试验： 实验步骤 KNO3 KNO2 加入Fe2+ 加入浓硫酸 Fe3++ NO Fe3++NO Fe2++ NO = [Fe（NO）]2+ 交界处棕色环 Fe2++ NO = [Fe（NO）]2+ 棕色溶液 加入Fe2+ 加入冰醋酸 无现象 Fe2++ NO = [Fe（NO）]2+ 交界处棕色环 由此可证明NaNO2 的氧化性强于NaNO3 4、 硫的氧化物、含氧酸及其盐 1．种类与结构 （1）二氧化硫 SO2 中心原子sp2杂化 一个Π34键角型分子 （2） 三氧化硫 SO3 2 SO2 + O2 == 2SO3 中心原子sp2杂化 一个Π46键 平面三角型分子 （3）亚硫酸 （亚硫酸 根） SO2+H2O＝H2SO3 中心原子sp3杂化 ，三角锥型分子 （4） 硫酸 （硫酸根） SO3+H2O＝H2SO4 中心原子sp3杂化 四面体型分子 （5） 焦硫酸 （焦硫酸根） S原子sp3杂化两个H2SO4分子间脱去一个H2O分子 发烟硫酸冷却时，可以析出焦硫酸:H2SO4+SO3== H2S2O7 （6）硫代硫酸（硫代硫酸根 ） 中心原子sp3杂化四面体型分子，硫酸根非羟基氧被硫原子取代的 S S Na2S O3 + S ＝ Na2S2O3 （7）连二亚硫酸（连二亚硫酸根） s原子sp3杂化可以看成两个亚硫酸各去掉一个羟基(-OH)后 S原子直 接相连 在无氧条件下，用锌粉还原NaHSO3可以制得Na2S2O4 2NaHSO3 + Zn + H2SO3 —— ZnSO3+Na2S2O4+2H2O 过一硫酸 (过一硫酸根） S原子sp3杂化可以看成H2O2分子中的1个H原子被磺 酸基(一SO3H)取代的衍生物 H-- 同理，过二硫酸 (过二硫酸根）可以看成H2O2分子中的2个H原子被磺 酸基(一SO3H)取代的衍生物。 工业上用电解冷硫酸溶液的方法制取过二硫酸。 （9）连四硫酸根 中心原子sp3杂化 ，由两个S203 2- 根各失去一个电子后结合而成。 (d)硫代硫酸 ---不稳定 (e)纯净的过一硫酸和过二硫酸都是无色晶体，熔点分别为65℃和45 ℃ 。 (f)连二亚硫酸（ H2S2O4） 二元弱酸，H2S2O4很不稳定，遇水立即分解 。 2.化学性质 (1)含氧酸的酸性 (a)亚硫酸（H2SO3 ）--- 中强的二元酸 (b)硫酸（ H2SO4 ）--- 稀H2SO4 是二元强酸，但第二步电离则不完全 。 (c)焦硫酸 （H2S2O7 ） H2SO4 + SO3 == H2S2O7....强酸性---比硫酸含有更多的酸性氧化物SO3 （2） 氧化还原性 (a)亚硫酸（H2SO3 ）--- H2SO3以还原性为主，例如： (b)硫酸（ H2SO4 ）---强氧化性 它可以氧化许多金属和非金属，H2SO4本身一般被还原为SO2，若是较活的金属和浓H2SO4 反应，除生成SO2外，还可被还原成S。 (c)焦硫酸 （H2S2O7 ）----