第六章 纯晶体凝固.pptVIP

第六章 单元相图及纯晶体的凝固 第六章 单元相图及纯晶体的凝固 结晶： 液体 -- 晶体； 凝固： 液体 -- 固体（晶体 或 非晶体） 结构特点： 长程无序，短程有序，定性的认为：液态金属的结构从长程来说是无序的，而在近程范围内却存在着接近于晶态的原子排列情况； 原子热运动较为强烈，在其平衡位置停留的时间甚短，故这种局部的原子排列也是在不断的变动着，出现了“此起彼伏”的局面。这种结构不稳定的现象称为结构起伏或相起伏。 原子间距比晶体中大，配位数在8-11之间。 二、熔液的过冷与凝固过程 1、金属凝固的热力学条件 纯金属的凝固，一般是在常压下进行，f=2-P，则f=0，温度不变。热力学第二定律：在等温等压下，自发过程的方向是体系自由能降低的方向，这个过程一直进行到自由能具有最低值为止。（最小自由能原理） 金属凝固的热力学条件: 体系所处的温度低于熔点Tm 液、固两相的自由能差（ △G = GS － GL 0)构成了凝固的驱动力。 金属溶液要凝固，就必须使其温度降低至理论凝固温度以下。 纯金属的实际开始凝固温度Tn总是低于理论凝固温度Tm ，这种现象称为过冷。 Tm与Tn之差△T ，成为过冷度。 △T不是一个恒定值，它与冷却速度、金属的性质以及纯度等许多因素有关。对于同一种金属熔液，冷却速度越大，过冷度也越大。 TnTm ,△T=Tm－Tn —— 过冷度 过冷是结晶的必要条件（之一）。 金属溶液在凝固后一般都以结晶状态存在，即内部原子呈规则排列，此时凝固过程就是结晶过程。 特殊情况下，如对熔液进行足够快的冷却，可以避免其结晶而凝固成为非晶态物质，此时的转变温度称为玻璃化温度Tg。 材料的Tg与熔点Tm间隔越小，越容易呈非晶态，例如玻璃和许多有机聚合物就很易成为非晶态固体。而金属的Tg与Tm间隔甚大，故难于非晶质化。 4、晶核的形成（形核） 形核有两种方式，即均匀形核和非均匀形核。 均匀形核:新相晶核在母相内均匀的形成。 非均匀形核：新相晶核在母相内不均匀的形成。非均匀形核更为普遍。 （1）均匀形核 （2）非均匀形核 非均匀形核时在较小的过冷度下可获得较高的形核率。 随过冷度的增大,形核速度值由低向高过渡较为平衡。 随过冷度增大形核速度达到最大后，曲线就下降并中断。 最大形核率小于均匀形核。 5、晶体长大 (1)长大的动力学条件 晶体的长大过程可以看做是液相中原子向晶核表面迁移，液固界面向液相不断推进的过程。 长大的驱动力为体系总自由能随晶体体积的增加而降低，移动中的液-固界面，在界面上有两种情况的原子迁移： 1 固—液，2 液—固 速度分别为 及 N为单位面积界面处液相和固相的原子数。 (2)液—固界面的微观结构 (3)晶核的长大机制 晶核长大所需的过冷度称为动态过冷度，用 ΔTK 表示. 1)光滑界面材料的长大机制 （微观光滑、宏观粗糙－无机化合物或亚金属材料的界面）： **二维晶核长大机制. **依靠晶体缺陷台阶生长机制。 2)粗糙界面材料的长大机制 （微观粗糙、宏观平整－金属或合金材料的界面）：采取垂直长大方式。 具有粗糙界面晶体的生长 (4)晶体的长大形态 正温度梯度 晶核长大 实际金属结晶主要以树枝状长大. 这是由于存在负温度梯度，且晶核棱角处的散热条件好，生长快，先形成一次轴，一次轴又会产生二次轴…，树枝间最后被填充。 在负的温度梯度下晶体的生长方式为树枝状生长 树枝状结晶 三、铸锭组织和凝固技术 铸锭的组织及形成 铸锭中三层组织的性能 影响铸锭件组织的因素 铸锭中的缺陷 （1）凝固技术 控制晶粒大小（细化晶粒） 细化晶粒不仅能提高材料的强度和硬度，还能提高材料的韧性和塑性。工业上将通过细化晶粒来提高材料强度的方法称为细晶强化 1）提高过冷度。降低浇铸温度，提高散热导热能力适用于小件。 2）化学变质处理，加入形核剂（孕育剂）。促进非均匀形核，阻碍晶粒长大。 3）振动和搅拌。输入能量提高形核率；使凝固过程中正在长大的晶体破碎，增加核心。 单晶体的制备 定向凝固技术 急冷凝固技术 重点（掌握） 凝固与结晶、过冷现象、过冷度； 结晶的热力学、动力学、能量和结构条件 难点 均匀形核与非均匀形核的形核率和形核功 液—固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 思考题 1.何谓金属结晶？纯金属结晶有哪些基本规律？ 2.生产中常用那些方法细化晶粒？各类方法使晶粒细化的机理是什么？ 3.过冷度越大，形核率越大，是否正确？ （1）原理：单一方向散热获得柱状晶。 （2）制备方法。 （1）非晶金属与合金