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季铵盐的gc-ms和lc-ms检测及其在城市污水处理厂中的分布特征研究-gc - ms and lc - ms detection of quaternary ammonium salt and its distribution characteristics in urban sewage treatment plants.docx

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季铵盐的gc-ms和lc-ms检测及其在城市污水处理厂中的分布特征研究-gc - ms and lc - ms detection of quaternary ammonium salt and its distribution characteristics in urban sewage treatment plants

湖 南 大 学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研 究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体 已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文 中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本 人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可 以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密?,在年解密后适用本授权书。2、不保密?。(请在以上相应方框内打“?”)作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日摘要季铵化合物(QACs)是一类最主要的阳离子表面活性剂,被广泛用于家庭,工业, 农业及医疗应用领域作为木材防腐剂,杀虫剂,杀真菌剂,消毒剂和清洁剂。QACs 普 遍存在于全世界范围内的污水,工业废水,污泥,地表水以及水体沉积物中,对生物处 理系统及环境系统构成威胁。现在,QACs 的环境污染问题逐渐引起环境工作者的关注。 因此,建立一种快捷、稳定、可靠的环境样品中 QACs 分析方法对环境中 QACs 的监测 具有十分重要的意义。本 实 验 首 先 探 讨 了 经 TMSH 衍 生 运 用 GC-MS 检 测 十 六 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵(ATMAC-C16)的分析方法。从优化衍生反应条件、GC-MS 分析条件出发,研究了衍 生剂用量对 ATMAC-C16 衍生产物检测的影响。然而,由于 GC-MS 需要先对 QACs 进 行衍生化处理,较为复杂,本实验最终选定采用液相色谱质谱联用技术(LC-MS)结合 正离子电喷雾电离(ESI+)方法检测季铵盐。首先,初步建立了 LC-MS 分析季铵盐的 仪器方法。在选定色谱柱为 C18 柱,流动相为含有 0.1%甲酸的甲醇/水(7:3)溶液的前 提下,优化了液相色谱的梯度洗脱程序,梯度洗脱开始时流动相比例为 30%A、70%B; 0-4min 时逐渐增加到 100%B;4-6min 时保持 100%B;6-7min 时又降低到 30%A、70%B;7-8min 时保持为 30%A、70%B。该方法对十六烷基三甲基氯化铵(ATMAC-C16)、十 八烷基苄基氯化铵(BAC-C18)、双十二烷基二甲基溴化铵(DADMAC C12:C12)以 及 双 十 八 烷 基二 甲 基 溴 化 铵 ( DADMAC C18:C18) 这 四 种 季 铵 盐的 检 测 限 可 达 到 5ng/mL ; 并 建 立 了 四 种 季 铵 盐 的 线 性 方 程 分 别 为 y=2494.9956x+49182.4711 , y=4525.7995x+50788.1729,y=760.6959x+35908.5828,y=2711.0139x+14566.4124,相关系数均大于 0.99;相对标准偏差小于 10%,方法的精密度较好。本文还采用 LC-MS 方法对长沙开福污水处理厂的进出水和各处理单元的污泥样品 进行检测,通过索氏萃取和固相萃取方法提取、富集及纯化其中的季铵盐。检测结果表 明进水中含有 ATMAC-C16、BAC-C18、DADMAC C12:C12、DADMAC C18:C18 这四种季铵盐,其中 DADMAC C12:C12 含量最高,为 17.3093 ng/mL;其次是 BAC-C18 和 DADMAC C18:C18,分别为 15.5366 ng/mL 和 7.0409 ng/mL;ATMAC-C16 含量最低, 为 5.2801 ng/mL。而出水样中只检测到 ATMAC-C16,含量为 1.0418 ng/mL;其它三种 季铵盐均低于检测限,未被检出。由此可算出该污水处理厂对四种季铵盐的去除率均在 80%以上。对该污水处理厂各处理单元的污泥样品的检测结果表明:所有污泥样品中都 含有这四种季铵盐,但由于低于检测限无法被定量。关键词:季铵盐;LC-MS;城市污水处理厂;分布特征AbstractQuaternary ammonium compounds (QACs) are one of the major cationic surfactants which are widely applied in household, industrial, agriculture and medical applications as wood preservatives, biocides, fungicides, disinfect

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