甲基丙烯酸羟乙酯接枝改性天然胶乳的制备及其应用分析-preparation and application analysis of 2-hydroxyethyl methacrylate grafted natural latex.docxVIP

甲基丙烯酸羟乙酯接枝改性天然胶乳的制备及其应用研究摘要乙烯类单体与天然橡胶（NR）的接枝共聚，是改善天然橡胶性能，扩大其应用范围的有效途径之一。本文以过氧化氢异丙苯/四乙烯五胺（CHPO/TEPA）为引发剂，二甲基丙烯酸三甘醇酯（TEGDMA）为交联剂，通过乳液聚合法合成了甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）接枝共聚改性天然胶乳（NR-g-HEMA），研究了溶胀条件对接枝反应的影响以及反应温度、反应时间、单体用量、引发剂用量、交联剂用量等因素对接枝率和接枝效率的影响。采用FT-IR、水接触角测定仪、粒度分析仪、透射电镜（TEM）、热重分析仪（TGA）等对接枝产物进行了表征。同时，进一步评价了NR-g-HEMA的血液相容性，考察了NR-g-HEMA用作胶粘剂或复合材料界面相容剂的效果。结果表明，在16℃×20h条件下，单体对天然胶乳充分溶胀，是甲基丙烯酸羟乙酯与天然胶乳接枝共聚反应顺利进行的关键。制备NR-g-HEMA胶乳时，每100份天然胶乳中，单体、引发剂(CHPO:TEPA=1:1)及交联剂的适宜用量分别为20、0.2和0.1份；在16℃×8h的最佳反应条件下，得到单体接枝率14%。FT-IR和TEM结果表明聚甲基丙烯酸羟乙酯P(HEMA)分子链紧紧接枝在天然橡胶粒子表面；水接触角测定结果表明随着接枝率的升高，NR-g-HEMA胶膜静态水接触角下降。接枝率达到14%时，NR-g-HEMA胶膜的静态水接触角由天然胶乳胶膜的97o下降到71o；TGA结果表明接枝改性后的NR-g-HEMA的热稳定性优于天然橡胶。通过血小板粘附实验对NR-g-HEMA胶膜的血液相容性进行了评价。扫描电镜（SEM）观测结果表明，接枝率14%的NR-g-HEMA胶膜表面粘附的血小板数量较少，并基本呈圆盘状。采用不同接枝率的NR-g-HEMA胶乳调制胶粘剂，并用于粘接杨木单板，考察了NR-g-HEMA胶乳的粘合效果。试件的干态剪切强度测试结果表明，随着NR-g-HEMA胶乳接枝率的升高，胶粘剂极性增大，粘接性能良好，剪切强度最高能达到1.88MPa，比天然胶乳水基型胶粘剂的粘合强度提高了84%。此外，也考察了NR-g-HEMA胶乳用作天然胶乳/SiO2复合材料的界面相容剂的效果。测试结果表明，当SiO2用量为8份时，加入3份接枝率14%的NR-g-HEMA胶乳，复合材料的拉伸强度和撕裂强度分别提高了22%和36%。SEM观测结果表明，NR-g-HEMA的加入能改善SiO2在天然胶乳中的分散性，但用量不能超过SiO2的一半。热分析结果表明，在NR/SiO2复合材料中添加NR-g-HEMA，也有助于提高复合材料的热稳定性。关键词：天然胶乳；甲基丙烯酸羟乙酯；接枝共聚；亲水性能；粘合性能PreparationandApplicationofHydroxylethylMethacrylateGraftedNaturalRubberLatexAbstractBygraftingvinylmonomerontonaturalrubber(NR)molecules,thepropertiesofnaturalrubbercanbesignificantlyimprovedandtheapplicationsofnaturalrubbercanbegreatlyextended.Inthispaper,Thegraftingcopolymerwithsemi-interpenetratingpolymernetworksfrom2-hydroxyethylmethacrylate(HEMA)andnaturalrubber(NR)latexwassynthesizedbyemulsionmethodusingcumenehydroperoxide/tetraethylenepentamineasinitiatorsystemandtriethyleneglycoldimethacrylate(TEGDMA)ascrosslinkingagent.Thechangesofgraftingratiosandgraftingefficiencieswiththeswellingconditions,thereactiontimeandtemperature,theconcentrationsofcrosslinkingagent,initiatorandmonomerwereinvestigated.ThemolecularstructureandrubberparticlemorphologiesofgraftingproductswerecharacterizedbyFT-IR,ParticleSizerandTEM,respectivelyandthehydrophilici