配位均匀沉淀法合成纳米硼酸锌及其应用分析-synthesis and application analysis of nano zinc borate by coordination homogeneous precipitation method.docxVIP
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配位均匀沉淀法合成纳米硼酸锌及其应用分析-synthesis and application analysis of nano zinc borate by coordination homogeneous precipitation method
湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月第1章绪论1.1纳米材料概述1.1.1纳米材料的基本概念和内涵纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。通常,仅包含几个到数百个原子或尺寸小于1nm的粒子称为簇(cluster),它是介于单个原子和固态之间的原子集合。微粒直径在1~100nm范围内的原子集合称为纳米粒子,也称为超微粒子(ultrafineparticle,UFP)。以结构有序性为特征,一般说来有两种基本的固体结构,即长程有序的晶态和仅短程有序的非晶态。纳米粒子的结构即不同于长程有序,也不同于短程有序,为“类气体状”结构,所以有人把它称作“第三种固体结构”。诺贝尔奖获得者曾预言如果我们对物体小规模上的排列加以某种控制的话,就能使物体得到大量的异乎寻常的特性,就会看到材料的性能产生丰富的变化。他所说的材料就是现在的纳米材料。同年在美国召开的第一届国际纳米科学技术会议上正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个新分支。纳米科技主要包括:(1)纳米体系物理学;(2)纳米化学;(3)纳米材料学;(4)纳米生物学;(5)纳米电子学;(6)纳米加工学;(7)纳米力学。这7个部分是相对独立的。纳米科学所研究的领域是人类过去从未涉及的非宏观、非微观的中间领域,从而开辟人类认识世界的新层次,也使人们改造自然的能力直接延伸到分子、原子水平,这标志着人类的科学技术进入了一个新时代,即纳米科技时代。以纳米新科技为中心的新科技革命必将成为21世纪的主导。纵观纳米材料发展的历史,大致可以划分为3个阶段,第一阶段(1990年以前),研究的对象一般局限在单一材料和单相材料,国际上通常把这类纳米材料称为纳米晶或纳米相材料。第二阶段(1994年前)人们关注的热点为纳米复合材料。这一阶段纳米复合材料的合成及物性的探索一度成为纳米材料研究的主导方向。第三阶段(从1994年到现在)纳米组装体系、人工组装合成的纳米结构的材料体系越来越受到人们的关注或者称为纳米尺度的图案材料[1-2]。1.1.2纳米材料的性能纳米体系的典型代表是纳米颗粒,研究发现,纳米微粒具有壳层结构,粒子的表面层结构不同于内部“完整”的单晶结构。表面振动模式占有较大比重,表面原子的热运动比内部原子激烈,表面原子能量一般为内部原子能量的1.52倍。纳米微粒结构的特殊性导致了它有许多独特的性质,而且由它构成的纳米固体材料(包括二维薄膜)也表现出不同于常规块状材料和常规薄膜的性质,它们可以简要地归纳为以下几个主要方面:小尺寸效应[3]当纳米微粒的尺寸与光波波长、德布罗义波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件将被破坏,非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小,导致声、光、电磁、热力学等特性呈现新的小尺寸效应。例如:光吸收显著增加,并产生吸收峰的等粒子共振频移;磁有续态转变为磁无续态;超导相能变为正常相;声子谱发生改变等。再用高倍率电子显微镜对超细金属颗粒(2nm)的结构非稳定性进行观察时发现,颗粒形态可以在单晶与多晶、孪晶之间进行连续的转变,并进而提出准熔化相的概念,为粉末冶金工业提供了新的思路;利用等离子共振频率随颗粒尺寸变化的性质,通过控制颗粒尺寸,可以达到控制吸收边位移的目的,可以利用电磁波屏蔽、制造隐型飞机等,对国防工业有重大意义。小尺寸效应宏观量子隧道效应微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。近年来,人们发现一些宏观量,如超微颗粒的磁化强度和量子相干器的磁通量等也具有隧道效应,称为宏观量子隧道效应。利用它可解释纳米Ni粒子在低温下继续保持超顺磁性的现象。宏观量子隧道效应的研究对基础研究及应用都具有重要意义,它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限,为未来微电子器件的开发提供了物理基础。这些重要效应存在于许多纳米结构材料中,如金属(合金)、半导体、氮化物、碳化物和氧化物纳米微粒以及由这些纳米微粒构成的颗粒膜、纳米固体、纳米复合材料和介孔组装材料体系等,并强烈地影响它们的物理化学性质。表面效应纳米
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