手性相转移催化剂的合成及其在不对称合成中的运用.pdfVIP

摘 要 利用手性季按盐做为相转移催化剂进行不对称合成是近年来刚刚发 展起来的一种新的不对称合成方法。本文利用廉价易得的手性物质— 氯霉素和去氢撒酸为初始原料，合成了几种新的季钱盐类手性相转移催 化剂，扩大了手性相转移催化剂的来源，并把它们应用于取代反应和加 成反应，以探讨其催化机理和不对称诱导效应。 本论文工作主要包括以下几个方面: 1. 综述了近几年来手性季馁盐做相转移催化剂的进展和最新研 究成果。 2.以氛霉素为初始原料，经水解、中和、二甲基化、季按化等反 应，合成了两种新型手性一元季按盐相转移催化剂:PTC-1a和PTC-1bo 3.以去氢极酸为初始原料，经还原、取代、季按化等反应，合成 了两种新型手性一元季钱盐相转移催化剂:PTC-1。和PTC-1do 4.以氛霉素为初始原料，经水解、中和、二甲基化、双季馁化等 反应，合成了一种新型二元季按盐相转移催化剂:PTC-20 5.对合成过程中涉及的手性中间体和产物用 ’H-NMR,IR,MS, ElementalAnal等进行了系统的表征和分析。 6.应用制得的两类手性季钱盐相转移催化剂催化取代反应和加成 反应，以验证其催化效果和不对称诱导效应，并比较它们的异同。 7.依据实验结果和相关原理，探讨PTC-1和PTC-2的不对称诱导 效应的机制。 关键词: 二元手性季馁盐 相 不对梦成一元手性箩盐 、 转移催化剂 分类号:0621.34 Abstract Asymmetricsynthesisusingchiralphasetransfercatalystisanew methodthathasjustbeendevelopedinlateyears.Theaimofthisthesisis tosynthesizesomenew chiralquaternaryammonium saltsandbis- quaternaryammoniumsaltsrfomthepopularmaterial— esChloramphenicol andabieticacid,andthenweusedthesechiralquaternaryammoniumsalts insomesubstitutionreactionsandadditionreactionsinordertoresearch theircatalyticactionandasymmetricinduction. Followingsarethemainworkofthisthesis: 1.Itsummarizedthedevelopmentandtherecentlyresearchworkon usingchiralquaternaryammoniumsaltsasphasetransfercatalystinthese ye盯s. 2.UsingChloramphenicolasbeginningmaterial,bythereactionof 妙drolysis,neutralization,dimethylationandquaternarization,wegettwo newchiralquaternaryammoniumsaltsasphasetransfercatalyst:PTC-1a andPTC-1b. 3.Usingabieticacidasbeginningmaterial，bythereactionof deoxidize，substitutionandquaternarization，wegettwonew chiral quaternary ammoniumsaltsasphasetransfercatalyst:PTC-lcandPTC- 1d 4.UsingChloramphenicolasbeginningmaterialagain,wegettwo new chiralbis-quaternary am m oni um saltsasphasetransfercatalyst: PTC-2a and PTC-2bbythereactionofhy