手性配体TATOL的分解及其在氨基酸手性分解中的应用.pdfVIP

论文摘要 {对于氨基酸的手性合成，目前已有很多成熟的方法。通过手性源诱导合成 高e．e．值氨基酸的反应就是其中重要的一荚．／而在这类反应中，基于L-酒石酸 而合成的手性源又占有非常重要的地位。r本论文中以酒石酸和苯甲醛为起始原 口 料，利用它们的缩醛结构保护2，3．羟基，然后用不同的Grignard试剂在1,4-位 引进了不同的烷(芳)基，在对两个c【一位羟基进行保护后，通过开环反应打开其缩 _-_______--。一 醛结构，得到了一系列的新型手性二醇TATOL。 以这些手性二醇为手性诱导源，通过金属钛与氨基酸希夫碱配位产生特殊 结构的中间化合物，在此中间化合物中，四价的中心金属同时与氨基酸酯希夫 碱和手性二醇配位，形成了一个“手性合成子”，中心会属在其中发挥了传递手 性诱导信息的作用。 在四氢呋哺溶液中，我们在氨基酸的中心碳原子上引入取 代基，以考察手性二醇的诱导效能，通过实验，我们发现，反应的立体选择性同 手性源的结构问存在着密切联系，其中含大体积侧链基团手性源一1，l’，4,4’．四 苯基n玎OL对氨基酸的不对称合成具有很好的诱导效果。 我们以四苯基TATOL为基础，增大其l，4．位上另外两个取代基的体积，即 通过对TADDOL的1，4．位上两个羟基的氯代，进而通过不同亲核试剂在1，4-位 上各引入一个大体积的酚氧基团，这类具有大体积侧基的手性二醇能够很好的 屏蔽底物中的氨基酸，使反应物很难从氨基酸被屏蔽的一面进攻中心碳原子。 因此，可以进一步提高氨基酸不对称合成中的手性诱导效果。 关健词：d．氨基酸，不对称合成，手性二醇 l’k l Abstract for of andnew the The ofversatile methodologiessynthesis development forman and acidsin is non．naturalcL．amino and important natural opticallypure central for chemists duetotheir endeavour nowadays synthetic organic challenging and to have a rolein now,scientists large chemistrybiology．Up alreadydeveloped