手性金属卟啉-尼古丁化合物的合成及其性能的研讨.pdfVIP

手性金属卧啉．尼在丁他合物韵台藏及其性能的研究 摘 要 f金属卟啉化学一直是一个十分活跃的研究领域。近年来，卟啉化合 i 物及其金属配合物已经应用于模拟血红素、细胞色素、仿叶绿素、痕量 金属离子的测定、电化学等方面的研究。细胞色素P。，。是具有活化c·H 键为数不多的几种酶之一，它是一种特殊的血红素蛋白，广泛存在于动 物、植物及微生物体内，参与生理物质的生物合成及许多代谢过程。金 属卟啉类化合物作为细胞色素P。。的模拟模型，是一类非常重要的催化 剂。化学工作者已合成了许多金属卟啉用于模拟细胞色素P。。的研究工 作。根据金属卟啉类催化剂，有其共轭大n键电子体系及金属原子价改 变为基础的氧化还原性质，以及轴向配体的配位能力对中心金属催化性 、／矿一 能的影响，J近些年在探讨模拟细胞色素P。。的不对称诱导机理的研究 。， 中，手性金属卟啉化合物已得到了广泛的关注，目前正发展成为一种新 兴的研究领域。为了得到一个较好的兼具手性诱导、相转移及催化三功 能一体的催化剂，我们曾合成了手性季铵盐(奎宁或N．甲基麻黄素)一 卟啉化合物。为了探讨不同季铵基对烯烃环氧化不对称诱导性能的影 响，本文以尼古丁为手性源，设计合成了四个全新的“尼古丁．取代四 苯基卟啉及其锰配合物”。通过紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振 谱、质谱和元素分析确证了其结构。测定了它们的荧光发射光谱和激发 光谱，研究了这些化合物的荧光性质，发现卟啉环上苯基的取代基随 CH，O—H—cl的变化，发射光谱的最大波长逐渐紫移。用制得的尼古丁 一卟啉锰配合物分别对催化苯乙烯的环氧化进行了初探。结果表明：在 ， 较少催化剂用量下，取得了较好的转化率和收率。f具体内容如下： ＼ l 把5．(4-溴丙氧基苯基)．10，15，20一三(4。甲氧基苯基)卟啉、 5．(4一溴丙氧基苯基)．10，15，20一三苯基卟啉、5．(4一溴丙氧基苯 F性会辑Hh辞k绝吉7-／8台物镌合战6乏j／．性能的讲究 10、15，20．三(2．氯苯基)卟啉和尼古丁连接起来，合成了它们的 季铵盐化合物及其锰配合物。这些化合物的结构已分别经过了紫外 可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、元素分析和质谱的确证。上述 手性卟啉化合物与锰络合，合成了它们的会属配合物，用红外、紫 外可见光谱表征了其结构。 2． 用制得的卟啉锰配合物分别用于催化苯乙烯的环氧化，在CH，CI，． H：O两相体系中进行，在较少卟啉锰催化剂用量下，取得了较好的 转化率和收率。 3． 把四种卟啉化合物配成10。5ppm的溶液，测定了它们的荧光发射光 谱和激发光谱，并得出取代基随CH，0一H—cl的变化，发射光谱的 最大波长逐渐紫移。卜—一一～ }性会羁|Ib啭一慰吉T化仑物的台战驶jL性能的蟥究 ABSTRACT researchfield· is a active chemistry very always Metalloporphyrin Inrecent andtheirmetalic havebeenused years，porphyrins complexes in of P450，Chlorophyll， modellingHaematoglobin，Cytochrome metallic electrical oftrace ion，and measuring