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元素替代对高温超导体YBCO体系超导电性影响 　　摘 要:简单介绍了高温超导体YBCO体系的基本特征,系统介绍了YBCO体系不同位置、不同元素替代对其超导电性的影响。 　　关键词:超导电性 元素替代 临界电流密度 临界温度 　　中图分类号:O511+.2 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)12(a)-0085-01 　　 　　自从1911年Onnes发现超导现象以来,人们在发现新材料和探索超导机理方面做出了不懈的努力,取得了丰硕的成果。1986年初超导研究取得了突破性的进展,Muller和Bednorz发现了临界温度Tc超过30K的高温超导体BaLaCuO[1]。1987年YBCO被发现,Tc超过90K[2],随后更高Tc的Bi系、Tl系超导体相继被发现,超导的实用价值大大提高。但是高温超导体具有相干长度短,各向异性度高以及延展性差等缺点,而且由于弱连接的存在,临界电流密度Jc不高,使其在大电流强磁场方面的应用受到了限制。当然,为了克服这些困难,一些新工艺不断地被采用,比如熔融织构生长法等,使得块状超导体的Jc大大提高。 　　元素替代是研究高温超导体的超导电性、晶体结构以及宏观性知之间相互关联的重要方法。对于高温超导体,不仅交流损耗、Jc、磁滞回线等对微结构敏感,而且Tc也对微量杂质极为敏感。因此采用不同元素替代(或掺杂)是研究和提高超导体性能的一种行之有效的方法。YBCO体系因其具有完整的Cu-O面和Cu-O链结构及代表性的物理特性而备受人们的关注。本文主要阐述YBCO体系不同位置、不同元素的替代对其超导电性的影响。 　　 　　1 稀土元素对Y的替代 　　利用稀土离子替代Y位主要是通过改变离子半径、价态、磁性等来探究高温超导机理。除Pr、Tb、Ce外的镧系元素对Y位进行替代都能形成正交的123相,且Tc约有90K[3]。由于稀土元素离子半径大于Y的离子半径,因此替代后系统的晶格变大,使形成123相的条件发生变化。对Gd等磁性离子替代Y位的研究中发现,离子的磁性没有影响到Y系的超导电性,但随着Gd含量浓度的增加,局域电子密度减小,Tc增加[4]。Pr替代Y位后会导致Tc大幅度下降,在替代量x大于0.5后不再具有超导特性,但仍为123单相。研究表明,随Pr含量的增加,载流子浓度下降[5]。由此可见,超导电性对载流子有依赖性,载流子浓度的变化会引起超导电性的变化。 　　 　　2 Ca对Y的替代 　　对于Y系,当样品氧含量为最佳值时,Tc随Ca含量的增加而下降[6]。当样品的氧含量不足时,Ca的掺入将使Tc提高[7],有时甚至能使样品由非超导相转变为超导相。并且用Ca部分替代Y,可使样品的Jc明显提高,正常态电阻Rn减小[8]。Ca掺杂引起Y体系Tc下降的原因通常被认为是由于二价的Ca部分替代三价的Y而引起空穴增加或氧含量发生变化而导致的,当Ca含量较小时,由于Ca离子半径与Y接近,Ca更容易进入Y位,Ca替代Y时,掺杂离子中心将直接坐落于活跃导通区,所以对Tc的影响较大。 　　 　　3 La和Sr对Ba的替代 　　Ba位上通常用La、Sr作部分替代以研究晶体结构、氧含量、载流子浓度和Tc的变化及其之间的关系。La或者Sr对Ba位的替代使体系从正交结构向四方结构变化,Tc降低[9],甚至超导电性消失,出现金属―半导体转变。La离子替代Ba离子时,由于引入电子导致空穴浓度下降,Tc下降[10]。而且La替代Ba会降低Cu-O链和Cu-O面之间空穴转移能力,这也是引起Tc下降的原因。Sr离子替代Ba离子时也有这种情况,但出现一些反常现象,Tc随掺杂量非单调变化[11],在掺杂量达到50%是出现Tc的极大值。实验观察到,由于制备条件的不同,Sr替代Ba可以导致晶体局域结构上的差别,从而导致Tc出现差别[12],而晶体的局域结构的变化主要反映在Ba(Sr)原子层及其周围的氧原子分布的改变。当这种改变有利于Cu-O面的耦合时,Tc增加,反之则降低。 　　 　　4 Ca对Ba的替代 　　对于Ca是替代Y位还是Ba位的问题,通常认为,当Ca含量较低时,Ca主要替代Y位[13]。但当Ca含量较大时,也发生Ba位替代。研究表明,过量掺杂样品中的一部分Ca有可能更多的占据Ba位,而Ca替代Ba对Tc的影响是较小的,当Ca含量较大时(x＞0.1),影响Tc的主要因素是因为掺杂而生成第二相导致Tc降低,并且随着Ca含量继续增大则将逐渐形成富Ca相[14]。 　　 　　5 Mg对Ba的替代 　　随着Mg掺杂量的增加,样品的晶体结构逐渐由正交相向四方相转变,Tc总体呈明显降低趋势[15]。这是由于Ba位Mg掺杂所引起的晶体结构变化对超导电性的影响。YBa2-xMgx Cu3O7-y的晶体结构对超