博斯腾湖沉积物孔隙水中溶解有机质对汞环境化学行为影响.docVIP

博斯腾湖沉积物孔隙水中溶解有机质对汞环境化学行为影响 　　【摘 要】本文运用三维分子荧光光谱法（3D-EEM），研究Hg（II）与博斯腾湖沉积物中天然溶解有机质（DOM）的相互作用机理。结果表明，5采样点沉积物均含有A峰、B峰和峰C等3种荧光基团。峰A和峰B均为类蛋白峰，峰C为类腐殖酸峰。Hg（II）猝灭滴定结果显示，溶解有机质中的3种荧光集团都能够不同程度地被Hg（II）猝灭，说明它们所代表的物质能够与Hg发生作用。Hg与DOM中荧光基团的反应属于静态猝灭，生成稳定的不发光的Hg-DOM络合物。各采样点类蛋白物质条件稳定常数和结合常数均高于类腐殖酸物质条件稳定常数和结合常数，但各采样点同种荧光峰之间不存在较大差异。本研究各采样点DOM的条件稳定常数3.82～4.34，结合常数3.76～5.54。博斯腾湖沉积物中的DOM与Hg（II）较强的络合作用意味着水环境中普遍存在的DOM很可能影响汞污染物在水环境的迁移和转化。 　　【关键词】DOM；Stern-Volmer方程；猝灭实验；博斯腾湖 　　在湖泊生态系统中，普遍存在着溶解有机质（dissolved organic matter，简称DOM），它能够影响水环境中痕量金属离子的物理迁移、化学转化以及生物可利用性。沉积物孔隙水是沉积物与其上覆水体之间进行物质交换的重要介质。DOM能够与营养元素或痕量重金属离子相互作用，影响这些物质在沉积物―水界面的迁移转化及其毒性和生物可利用性[1]。而水体汞污染是一个有关生态和人类健康的全球性问题.过去几十年中，人们对汞的生物地球化学循环进行了卓有成效的工作，但欲彻底理解其在水生生态系统和陆地生态系统中的迁移转化过程尚存困难。Hg（II）的环境特性和毒性受到多种因素的影响，其中天然有机质对汞的络合作用是众所周知的[2]。最近的一项研究[3]表明，由于官能团的存在，腐殖质能够与金属离子通过一系列方法相互作用，例如络合、离子交换以及降解等。 　　博斯腾湖地处新疆的焉耆盆地，位于巴音郭楞蒙古自治州博湖县，地理位置为北纬41°35′-42°12′、东经86°03′-87°50′，水域面积约1160km2，东西长55km，南北平均宽20km，平均水深为7. 5m，最深为15m，是我国最大的内陆淡水湖。博斯腾湖由13条大小不一的河流补给，目前水质为IV类，黄水区水质较差，为V类。引起博斯腾湖水质污染的主要原因是灌区排盐水的污染。黄水区水域面积仅占博斯腾湖的12%，但是入湖的污染物占整个入湖污染物的比例最高。以可溶盐为例，占入湖污染物总量的79%，由此可见，黄水沟是博斯腾湖主要的污染源[4]。从表1可以看出，从入湖口黄水沟到湖心，盐度和CI-、Mg2+、Ca2+等离子浓度基本出现下降趋势。 　　由于荧光光谱具有灵敏度高（10-19数量级）、用量少（1～2ml）和不破坏样品结构等优点，3D荧光光谱技术被广泛用于表征海洋、河流、湖沼、土壤等不同来源的DOM[5-6]。本研究的目的是应用3D-EEM来研究和描述Hg（II）滴定对不同采样点沉积物溶解有机制DOM的络合作用，应用修正型Stern-Volmer方程和修正型Hill方程拟合出条件稳定常数、结合常数以及配位比例等重要参数，比较分析不同采样点、不同荧光基团与Hg（II）络合能力与盐梯度关系，以期为博斯腾湖污染物的环境化学和行为研究提供基础信息。 　　1 样品与分析 　　1.1 样品采集与处理 　　根据博斯腾湖的水流、盐度特征，采用柱状采样器于2014年11月从黄水沟入湖口到湖心的5个点采集沉积物样品（见图1，编号1～5）。沉积物采集后，迅速装入充满氮气的棕色PVC袋中低温保存带回实验室。沉积物在4℃，以1000转/分钟离心30分钟，取上清液即孔隙水，4℃储存供分析用。 　　图1 采样布点图 　　1.2 测试仪器与分析方法 　　沉积物孔隙水溶解性有机物的荧光特征用F-7000分子荧光光谱仪（Hitachi，Japan）检测。3D荧光测量参数设置如下：带通：Ex =5 nm，Em =10 nm；响应时间：自动；扫描速度：1200 nm/min；扫描光谱进行仪器自动校正。激发波长范围为Ex = 200～400 nm（间隔5 nm），发射波长为Em = 200～500 nm（间隔2 nm）。 反应体系温度为22℃，测试重复3次，试验结果采用平均值。所测结果均扣除去离子水空白。标准HgCI2贮备液（0.1 M）的配制：将HgCI2（分析纯，贵州省铜仁化学试剂厂）溶解于超纯水，并于4℃冰箱保存[7]。 　　1.3 荧光猝灭滴定 　　采用连续加入方式，首先在1cm石英比色皿中装入3.0 mL孔隙水溶液进行检测。然后使用Hg2+溶液按照2、4、6、8、10 μL加入比色皿，并且每次加入Hg2+后采