尼龙66功能化研究.docVIP

尼龙66功能化研究 　　 ?作者简介：第一作者：郑天成；男；郑州大学 材料科学与工程学院，2009级 材料成型与控制工程专业， 　　1991年1月 　　?第二作者：郑晓广；中平能化集团研究院副院长 　　 摘要：本文首先了解尼龙-66在工业上的合成方法，通过剖析单体中酰胺基团的结构特点，得到由结构和成分决定的物理及化学性质，进而简述尼龙-66在工业上的重要应用及发展前景。 　　?关键词：聚酰胺化; 羧酸衍生物；化学结构特点 　　?随着工业的迅速发展，高分子材料在现代生产中的作用日益显著，作为世界上第二类合成纤维的尼龙-66也不例外。因其高强度、柔韧性好、耐磨性优良等综合特点，尼龙-66被广泛应用于橡胶、轮胎、塑料、电子、化工、化纤等行业。因此了解它的合成，性质，及其在工业上的应用意义匪浅。 　　?1、尼龙-66的合成 　　?聚酰胺俗称尼龙（Nylon），英文名称Polyamide（简称PA），是分子主链上含有重复酰胺基团―［NHCO］―的热塑性树脂总称。包括脂肪族PA，脂肪― 芳香族PA和芳香族PA。其中，脂肪族PA品种多，产量大，应用广泛，其命名由合成单体具体的碳原子数而定。尼龙-66由己二酸和己二胺缩聚而成，因为两种合成原料均含有六个碳原子，名称由此而来。它的学名又叫聚已二酰已二胺（简称聚酰胺-66）。聚酰胺化有两个特点：一是氨基活性比羟基高，并不需要催化剂；二是平衡常数较大（约400），可在水介质中预缩聚。己二酸和己二胺可预先中和成66盐，防止己二胺挥发，保证羧酸和氨基数相等，然后利用66盐在冷、热乙醇中溶解度的显著差异，经重结晶提纯，有关杂质则留在母液中。因为66盐不稳定，温度稍高，盐中己二胺便会挥发，导致己二酸脱羧，等基团数比失调。为了防止这些损失，先将少量醋酸加入60%~80%（质量分数）66盐的水浆液中，在密闭系统中先在低温和高压下加热1.5~2h，预缩聚至0.8~0.9反应程度，然后慢慢升温至尼龙-66的熔点以上，进一步缩聚。尼龙-66的分子量由端基封锁控制。综合考虑尼龙-66的可应用性和可加工性，通常将其分子量调整为15000～30000（聚合度约150～300）,若分子量太大，成型加工性能变差。 　　?2、尼龙-66单体中酰胺基团的结构特点 　　?尼龙-66的单体属于羧酸衍生物[1]，即羧酸分子中的羟基（-OH）被氨基（-NH2）所取代，得到酰胺。酰胺分子中含有羰基，即碳氧双键，由于氧的电负性比碳大，羰基产生极化，反应性能很强。但是氨基取代羰基上的一个氢原子后，因给电效应降低反应活性，使羰基稳定。同时，酰胺氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键，易于形成脂肪族大分子。正是由于酰胺基结构的存在，尼龙-66才具有耐磨、耐碱、抗有机溶剂、弹性足、强度高等一系列优于其他聚酰胺的的优点。 　　?3、尼龙66的性能及其在工业上的应用 　　?尼龙-66是半透明或不透明的乳白色结晶聚合物，在聚酰胺材料中有较高的熔点。它是一种半晶体-晶体材料，械强度较高，耐应力开裂性好，是耐磨性最好的尼龙，自润滑性优良，仅次于聚四氟乙烯和聚甲醛，耐热性也较好，属自熄性材料，吸水性大，因而尺寸稳定性差。尼龙-66的化学稳定性好，对许多溶剂具有抗溶性，尤其耐油性极佳，但对酸和其它一些氯化剂的抵抗力较弱。易溶于苯酚，甲酸等极性溶剂，加碳黑可提高耐候性。 由于制备工艺的差异，尼龙-66的各种性能指标随着聚合度、结晶度、吸水（湿）率或添加剂的种类和数量的不同而有所变化。测试方法和测试条件的变化也会导致测试结果的不一致，加上后结晶化和应力驰豫的客观存在，所以控制成型条件和成型后的保管状态及测试条件对各项力学指标的测试尤为重要。 　　?3.1.力学性质 　　?未改性的尼龙-66因为其高强度、硬度、刚度、抗蠕变性和抗热降解性、耐摩擦而著称，添加10%～20%的橡胶状聚合物改性的尼龙-66的抗冲性能得到改善，但是强度和刚度有所降低。添加矿物质特别是玻璃纤维改性可以增强其硬度、强度、抗蠕变性和耐疲劳性。在医疗器械，汽车，电子工业，拉丝等行业均有应用。 　　?3.2.电性能 　　?由于尼龙-66具有良好的绝缘性能，体积电阻和表面电阻也较大，以及抗电荷径迹性能较好，因而在输电系统中广泛用作绝缘器件，其他选择因素有耐热性和阻燃性。 　　?3.2.蠕变[2]和疲劳性质 　　?在较宽的温度范围内，未增强的尼龙-66都具有较好的耐疲劳性和抗震性，加上其优良的耐化学品性，因而在一些载荷经常变化或者动态加载的机械部件上得到广泛应用。玻纤增强的尼龙-66则提供了更高的应力水平。在工业测试中，其拉伸―压缩循环次数可以达107量级。 　　?3.4.表面性质 　　?尼龙-66因其表面光滑、良好的韧性和表面硬度，耐热和耐疲劳性能，表面自润滑性在齿轮