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微生物利用废弃油脂合成PHA研究进展 　　摘要： 指出了聚羟基脂肪酸酯（PHA）是细菌在碳源充足、氮源缺乏的情况下产生的作为胞内碳源和能源储存物的生物聚酯，PHA作为一种可降解高分子材料，可替代传统塑料。然而高于传统塑料5～10倍的生产成本是限制PHA大规模应用的主要原因。以废弃油脂为碳源生产PHA，不仅能有效降低PHA成本，同时可以为废弃油脂的资源化提供合理的途径。综述了近年来废弃油脂用于PHA合成的最新进展。 　　关键词：聚羟基脂肪酸酯（PHA）；废弃油脂；微生物合成 　　1 引言 　　聚羟基脂肪酸酯（Polyhydroxyalkanoates，PHA）是广泛存在于微生物体内的一类高分子生物聚酯，在生物体内主要作为碳源和能量的贮藏物质，如图1所示。PHA与传统的、以石油为原料合成的塑料具有相似的材料学性质，但可以用可再生的资源合成，并且具有生物可降解性、生物相容性和不依赖化石资源等特性，可以完全降解进入自然界的生态循环，具有广阔的应用前景。因此，通过生物技术利用可再生资源生产PHA，获得生物可降解聚合物以代替源自石油的普通塑料，受到相关领域研究者的普遍关注。 　　2 PHA研究现状 　　PHA在20世纪20年代就被发现，当时研究者发现其能被苏丹染料染色，可溶于氯仿[1]，但未给其命名。1926年，Lemoigne[2]在巨大芽抱杆菌中，也发现了此类物质，并首次给这类物质命名。随后研究发现，很多菌株都能够合成PHA。在这一阶段，还研究了PHB的天然颗粒提取及提取的PHB的功能[3]，并且对PHB合成和分解代谢[4]进行了初步研究。1974年，Wallen和Rohwedder[5]发现了其它PHA，标志PHA研究进入发展阶段。其他PHA的发现引发了人们研究PHA的兴趣，中长链PHA开始被人们广泛认识[6，7]。在以后的20多年里发现了多种各种各样、性能各异的PHA。在这一时期，PHA的商业应用研究也开始起步，第一个商业化产品3HB和3HV的异聚物也在这一时期诞生了。在各种各样的细菌中都检测到了PHA的存在。PHA合酶基因[8]的克隆标志着PHA的研究进入了迅猛发展阶段。分子生物学的发展为在分子水平研究PHA提供了可能。在这一发展阶段，研究者们主要进行的是对合成这些聚酯分子生物学手段完美的应用于PHA基因的克隆、缺失突变、嵌合研究中，提高了PHA的产量、产生了新型PHA。聚羟基脂肪酸酯作为一种可替代传统塑料的新型材料已被国内外学者广泛研究，国内的研究主要集中在利用基因修饰合成PHA[9～11]，利用活性污泥合成PHA[12，13]，以及PHA在微生物细胞内的生物合成途径和合成PHA的酶的研究[14]。 　　作者简介：刘 慧（1990―），女，河北人，北京工商大学食品学院硕士研究生。 　　通讯作者：任连海（1971―），男，河北人，副教授，主要从事固体废弃物处理处置方面的教学研究工作。 　　3 PHA的结构及应用 　　PHA具有多种单体，其结构是一种带有多羟基的链式聚合物，根据其支链的结构，进行不同的命名。其结构通式为如图2所示。 　　其中n=1、2、3或4；通常m=1。n为聚合物单体的数目，多为100～3000，决定分子量的大小。R代表侧链，可为饱和或不饱和、直链或含侧链及取代基的烷基。根据单体中的碳原子数，可将PHA分为两类：短链PHA，单体中含有3～5个碳原子；中长链PHA，单体中含有6～14个碳原子[15]。根据PHA单体成分是否唯一，也可将PHA分为均聚物和共聚物。在所有已发现的PHA中，除PHB、PHV为均聚物外，其余皆为共聚物。不同结构的PHA是在与其单体结构相关的底物培养中获得的，这使得合成多种不同结构的PHA成为可能。 　　自1926 年Lemoigne第一次在芽抱杆菌中发现 PHB，到目前为止，研究人员已经在300 多种细菌内发现了近百种不同脂肪酸构成的 PHA单体，这些单体涵盖了碳原子数从3到16的具有饱和或不饱和键或支链的脂肪族以及芳香族3-羟基脂肪酸[16-18]，几种常见的PHA分子式见表1。 　　PHA具有良好的生物相容性能、生物可降解性、紫外稳定性、生物组织相容性和塑料的热加工性能、光学活性、压电性、抗潮性、低透气性等特殊性能，在日常生活、医学、农业、工业、环境保护等各个领域有着巨大的研究价值：①可降解包装材料，由于PHA是类似聚丙烯的可降解材料，因此可应用于制造可抛弃型的材料用具，如手袋，包装膜，容器等。②医药行业，PHA具有生物可降解性和生物相容性，可用作缓释材料，当其作为药物基质包埋药物植入人体后，随着药物释放，能降解为3HA，而3HA在人体中是一种正常存在物质，可被人体自行代谢，而不有任何毒副作用。PHA还可以用来生产手性单体。手性药物的天然存在性使手性药物使用起