椰壳生物炭对水中甲苯吸附性能研究.docVIP

椰壳生物炭对水中甲苯吸附性能研究 　　摘 要：为研究生物炭对水中甲苯有机污染物的吸附性能，分析不同制备温度下椰壳生物炭的物理化学性质，以及对甲苯的吸附等温线。结果表明：Y700生物炭吸附性能优于Y400生物炭。比较Langmuir、Freundlich、Langmuir-Freundlich和Toth 方程对吸附等温线的拟合性，结果表明Toth方程相关性系数最佳，更适合描述椰壳生物炭吸附水中甲苯有机污染物，表明吸附是在生物炭内部和外部相互传质过程。 　　关键词：生物炭；甲苯；等温吸附曲线 　　引言 　　甲苯是一类在常温常压下，具有高蒸气压、易挥发的有机化学物质，具有致畸、致癌、致突变和生物积累性，属于美国环境保护署公布的129种优先监测污染物。石油炼制、化工等行业产生的有机工业废水，其中苯类含量较高。由于具有较低的饱和蒸汽压，挥发到空气环境中，是导致形成雾霾天气的重要前驱物[1-2]。同时，苯类有机污染物具有高生物积累性、“三致”效应，对人群健康和生存环境造成了严重的危害[3]。甲苯有机污染物多采取吸附剂吸附处理，但常规吸附剂价格昂贵、再生困难，寻找经济高效新型吸附剂仍是环境工程领域的研究焦点之一。 　　目前研究主要涉及活性炭、分子筛等，但对环境友好的生物炭吸附材料的研究较少。生物炭制备材料广，具有丰富的微孔结构、巨大的比表面积，且表面含有丰富的含氧官能团[4-5]，可吸附水中菲、特丁津[6]、硝基甲苯[7]和多环芳烃[8]等有机污染物，但目前对水中甲苯的吸附性能及机理研究较少。 　　因此，本文以农业废弃物椰壳为原料，制备生物炭，从吸附相平衡方面，探讨不同材料生物炭对水中甲苯的吸附性能与机理。 　　1 材料与方法 　　1. 1 实验配水 　　实验用水采用去离子水配制，甲苯（分析纯） 溶于少量甲醇（色谱纯，DIKMA） 中，然后用去离子水稀释至所需浓度，每次实验用水均为新鲜配制。 　　1. 2 生物炭制备 　　将取自于海南省的椰子壳，加工成？椎2-4mm的颗粒，用自来水洗净后置于105℃烘箱中烘干，然后将核椰子壳颗粒置于管式气氛炉中按照设定温度（400℃、550℃和700℃）热解。管式气氛炉按300mL?min-1速度通入氮气，升温速率10℃?min-1，达到设定温度后恒温保持2h，最后继续通氮气直至降到室温，制得椰子壳生物炭，分别记为Y-700，Y-550，Y-400。 　　将制备的生物炭用破碎机进行破碎，过筛网，取粒径为100-200目（0.074mm-0.149mm）的生物炭，用1mol?L-1 HCl浸泡6h去除灰分，再用蒸馏水冲洗至pH值恒定，于105℃烘箱内烘干至恒重，备用。 　　1.3 生物炭孔径分布 　　生物炭孔径特征采用BELSORP-max（S/N-00361）全自动比表面积及孔隙度分析仪，在77 K 温度下氮气吸附分析测定。采用BELMaster软件分析样品的BET 表面积（ aBET） 、微孔表面积（amic） 、外表面积（aext） 、总孔容积（Vtot） 、微孔容积（Vp） 、微孔孔径（rp）和孔径分布（PSD） 。SBET 采用氮气吸附等温线计算得出，Vtot是由相对压力p/p0=0.990时吸附在样品上氮气量计算，amic和aext根据t法计算得出，rp和Vp是由BJH模型计算得到。 　　1.4生物炭化学性质 　　在红外测定仪上进行FTIR分析，采用KBr压片，样品与KBr的比例为1/1000，空白KBr为背景。测试条件为扫描累加次数为20，分辨率为4cm-1，扫描谱图范围为400-4000cm-1。 　　1.5吸附实验 　　准备16个体积为50mL 的顶空管，分两组，在瓶中移入一定量的吸附质，在溶液中分别投加约5mg生物炭，用内衬四聚氟乙烯的胶塞盖上，并用密封膜密封。放入水浴恒温摇床，298k下，震荡3d。平衡质量浓度使用紫外分光光度计测定，每次吸附测量重复2次。 　　2. 结果与讨论 　　2.1生物炭的物理化学特性 　　生物炭的孔径分布是影响其吸附性能的重要因素。甲苯分子，其结构半径2nm，因此，生物炭主要通过微孔对其进行物理吸附。 　　表1 生物炭的孔结构特征 　　从表1可以得到，椰壳生物炭的平均粒径均随着制备温度的升高而变小，比表面积和微孔体积则随备温度升高而迅速变大，因此生物炭制备温度可决定生物炭微观结构。 　　热解温度的升高引起了生物炭孔隙结构的剧烈变化，Y700生物炭的微孔面积和微孔容积是Y400生物炭的56倍和12倍，微孔吸附对小分子甲苯起到主要吸附作用，这意味着Y700生物炭的吸附性能将优于Y400生物炭。 　　在甲苯分子被生物炭吸附的过程中，其表面化学性质对其吸附过程存在一定影响，因此分析了不同制备温度下生物炭的红外光谱。