聚丙烯酰胺树脂制备及其对2,4―二氯苯氧乙酸吸附性能研究.docVIP

聚丙烯酰胺树脂制备及其对2,4―二氯苯氧乙酸吸附性能研究 　　摘 要 以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂（CMCPS）为载体和大分子引发剂， 溴化亚铜/2，2′联吡啶为催化剂体系， 采用了表面引发原子转移自由基聚合技术（SIATRP）， 将丙烯酰胺接枝到CMCPS树脂表面， 制得了新型聚丙烯酰胺树脂（PAMCMCPS）， 并且用元素分析、扫描电镜和红外光谱对其进行了表征。考察了此树脂对2，4二氯苯氧乙酸的吸附性能、动力学和热力学参数。结果表明， 此树脂对2，4二氯苯氧乙酸的吸附量随溶液初始浓度和温度的升高而增加， 当初始浓度为8 mmol/L时吸附效果最佳， 树脂的静态饱和吸附容量为111.0 mg/g， Langmuir和Freundlich方程都呈现良好的拟合度。热力学平衡方程计算得ΔG0， 表明此吸附过程是一个自发、吸热、熵增加的过程。动力学研究表明， 准二级动力学方程能较好拟合动力学实验结果， 该过程符合准二级动力学模型。此PAMCMCPS树脂应用于柑橘样品中2，4二氯苯氧乙酸的吸附， 取得了较满意的结果。 　　关键词 氯甲基化聚苯乙烯树脂； 表面引发原子转移自由基聚合法； 吸附性能； 2，4二氯苯氧乙酸 　　1 引 言 　　2，4二氯苯氧乙酸（2，4D）成本低， 选择性较高， 广泛用于阔叶草除草剂， 有效防除稻、麦、玉米、高粱、甘蔗田等的双子叶杂草[1]， 是一种苯氧乙酸类化合物。在水表和地表广泛存在， 对人和牲畜会造成一定的毒副作用， 有潜在的致癌性和致突变性[2]。若误食暴露在外的2，4D会有呕吐、腹泻、头痛、行为怪异和血压过低等不良症状[3]。经过皮肤接触可能会引起过敏， 经呼吸道吸入则会导致咳嗽或上呼吸道感染。目前已经有多种方法研究如何去除2，4D， 在这些方法中， 臭氧氧化法是比较有效的一种方法， 但臭氧降解产物会对环境造成危害[4]。生物处理方法也同样被用于去除2，4二氯苯氧乙酸[5]， 但是当温度较低时不利于微生物的生长， 以至于降低除去2，4D的效率。光催化作用可除去水中2，4D， 但水中悬浮的固体小颗粒会影响氧化的进程[6]。电化学方法去除饮用水中的2，4D， 阳极易受中间产物的污染， 降低电流效率， 2，4D的抗氧化功效超时[7]。吸附法吸附效率较高， 容量较大， 适用范围较广， 是一种运用较广的方法[8]。 　　原子转移自由基聚合技术（ATRP）是一种新的活性可控聚合技术， 集自由基聚合与活性聚合的优点于一体， 既能像自由基聚合那样进行本体、溶液、悬浮和乳液聚合， 又能合成具有指定结构的聚合物， 无需经复杂的合成路线[9]。ATRP接枝过程可控制接枝链长[10]， 因此广泛用于各种材料的表面接枝改性。表面引发原子转移自由基聚合技术（SIATRP）以分子自组装为基础， 在固体表面形成高密度的具有聚合反应引发点的分子层， 继续引发聚合反应， 从而制备出高密度聚合物刷。这一合成技术修饰密度较高、聚合物链段可控。Senkal等[11]运用SIATRP法将聚乙烯吡咯烷酮接枝到聚苯乙烯（PS）树脂表面， 提高了该树脂对染料的吸附容量。Niu 等[12]采用SIATRP 技术将甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA） 接枝于氯甲基化聚苯乙烯（CMPS）树脂表面， 与二乙胺反应制备胺化树脂， 该树脂对Cu（Ⅱ）， Pb（Ⅱ）， Cr和As的吸附容量高于传统树脂。Liu等[13]以1，10邻二氮菲和CuBr作为催化剂， 运用SIATRP技术将聚丙烯酰胺接枝于凹凸棒石表面（PAMATP）， 对Hg的吸附容量高于裸露的凹凸棒石。董佳斌等[14]采用SIATRP技术将甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合在CMCPS树脂表面， 该聚合物与亚胺基二乙酸（IDA）反应制备了高容量亚胺基二乙酸型螯合树脂， 对Cu（Ⅱ）的吸附量较高。因此， SIATRP可望成为高吸附容量螯合树脂制备的新方法。 　　本研究采用SIATRP技术将丙烯酰胺接枝到CMCPS树脂表面（既可作为载体， 又可作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂）， 制备了PAMCMCPS树脂， 并研究了其对2，4D的吸附性能及其热力学和动力学参数。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　TU1810紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）。JSM7500F型电子扫描显微镜（日本JEOL公司）；VarioEL III型元素分析仪（德国艾乐曼元素分析系统公司）；傅立叶变换红外光谱仪、LC20AT高效液相色谱仪（日本岛津公司）；KQ3200E型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；SHBⅢ型循环水式多用真空泵（郑州长城科工贸有限公司）；BS224S型电子天平（赛多利斯科学仪器有限公司）；SHZC型水浴恒温振荡器（上海浦东物理光学仪器厂）。 　　聚苯乙烯型AB8大孔吸附