吡咯并吡咯二酮(dpp)基共轭分子的设计合成及其光学性质 的研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

毗略并毗略二嗣(DPP)基共事E分子的设计合成及其光 学性质的研究 学位论文元成 I 期: m 飞去教师签字 : 科州 v 会成员签字 :  ι 去 343匀 hrx.ν飞飞  中文摘要 吡咯并吡咯二酮(DPP)基共轭分子的设计合成及其光学性质 的研究 摘 要 近年来，有机发光材料在生物成像、有机发光器件、化学传感器和荧光传感 等领域显示出潜在的应用价值，已成为研究者们关注的热点。自上世纪 80 年代， 吡咯并吡咯二酮(DPP)颜料被发现，因 DPP 及其衍生物在光、热、气候、有机化 学试剂等方面具有良好的稳定性和优异的光学性质，例如：在可见光区域具有强 的吸收和发射，在溶液态和聚集态具有高的荧光量子效率，以其为骨架的材料具 有大的双光子吸收截面等，目前，DPP 及其衍生物已成为非常重要的一类有机发 光材料。本文设计合成了一系列以 DPP 为中心的有机发光材料，并研究了化合物 溶液态和聚集态的光物理性质，主要内容如下: 1. 我们通过对颜料红 254 进行简单的烷基化取代得到 DPP 衍生物(ADPP)， 研究发现其具有独特的压致荧光变色和热致荧光变色性质。通过旋转蒸发仪旋蒸 得到的固态粉末发出红色荧光(R-态，645 nm)，经机械力碾磨或旋涂得到的样品 为黄绿态(Y-态，533 nm)固体，Y-态经过溶剂熏蒸或在 50?60 oC 热处理又可变回 R-态。此过程是可逆的且能够循环往复。Y-态在高于 70 oC 的温度热处理却能够 得到一种新的发射绿光的晶态(G-态，523 nm)，G-态通过机械力碾磨可变回 Y-态， 通过溶剂熏蒸可变为 R-态。这类优异的刺激响应型材料在发光器件和传感器等领 域具有很高的应用价值。 2. 我们设计合成了两种新颖的具有不同共轭桥结构的 9-蒽为端基的 DPP 类 发光材料 ABDPP 和 ATDPP。研究发现以噻吩环为共轭桥的化合物 ATDPP 是一 种聚集诱导荧光增强(AEE)活性染料，在溶液态荧光很弱，随着不良溶剂水的加 入荧光逐渐增强，固态的荧光量子效率达到溶液态的 8 倍；同时，ATDPP 是一种 优异的红光材料，长烷基链使之溶解性较好，更加有利于做溶液加工型红光器件 和双光子吸收材料。而以苯环为共轭的化合物 ABDPP 属于 non-AEE 活性的有机 发光材料，其溶液态和固态均具有强烈的荧光和高的荧光量子效率，同时，化合 物还表现出明显的压致荧光变色行为，压致变色光色从黄到红位移达 43 nm，通 过 XRD 和 DSC 分析得知化合物 ABDPP 压致荧光变色的机理可归因于晶态和无 定形态间的相互转化。 I II 中文摘要 3. 我 们 设 计 合 成 了 以 咔 唑 和 吩 噻 嗪 为 端 基 的 DPP 衍 生 物 DPPCZ 和 DPPPTH。研究发现以咔唑封端的 DPPCZ 属于 non-AEE 活性分子，但其表现出 明显的压致荧光变色行为，光色从黄到红，压变位移达 30 nm，压致荧光变色的 机 制 可以 归 因 于晶 态 和 无定 形 态 之 间 的 相互 转 化 。以 吩 噻 嗪封 端 的 化 合物 DPPPTH 属于 AEE 活性染料，在溶液态荧光很弱，随着不良溶剂水的加入荧光增 强，且发生红移。同时化合物 DPPPTH 也是一种红光材料，可能在掺杂或非掺杂 红光器件和生物成像方面具有很好地应用前景。 关键词：吡咯并吡咯二酮 压致荧光变色 聚集诱导荧光增强染料 热致荧光变色 小分子有机发光材料  ABSTRACT DIKETOPYRROLOPYRROLE-BASED CONJUGATED MOLECULARS: DESIGN, SYNTHESIS AND OPTICAL PROPERTY STUDY ABSTRACT Organic luminescent materials have drawn the wide-spread attention of many researchers, because of their promising potential applications in optical and optoelectronic devices such as bio-imaging probes, chemo-sensors, organic light-emitting diodes (OLEDs), etc. Since diketopyrrolopyrrole (DPP) unit has been discovered in the 1980s, it and its derivatives are a class of brilliant red, strongly fluorescent high-perf