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钛酸酯表面改性水滑石研究 　　摘 要： 采用钛酸酯偶联剂表面改性水滑石，以活化指数为评价手段，研究偶联剂的用量，温度，时间等因素对改性效果的影响，并采用XRD、FTIR表征改性水滑石的结构，结果表明，钛酸酯能够有效改性水滑石。 　　关键词： 水滑石；钛酸酯偶联剂；表面改性 　　中图分类号：O614.241 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2011）1120091－02 　　 　　0 引言 　　水滑石（LDH）是一类合成层状双金属氢氧化物。其中镁铝型水滑石良好的无机阻燃抑烟剂。但是LDH属于二维纳米材料，粒度很小，表面具有活性羟基基团，使表面结构很不稳定，相互之间极易形成氢键产生软团聚，进而通过表面羟基缩合而产生硬团聚。若对其进行适当的表面有机化改性，钝化其表面，可有效防止硬团聚的产生，同时也可增强与基质的相容性，提高在基质中的分散性和力学等性能，有望使LDH 在工业上得到广泛应用。本文采用钛酸酯表面改性水滑石，试图在不改变水滑石结构的基础上，改善其团聚，提高水滑石在聚合物中的分散性。 　　1 实验原料及方法 　　1.1 实验主要原料 　　钛酸酯偶联剂NDZ-201，化学名为异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯，南京曙光化工集团有限公司，分子式为C51H112O22P6Ti。镁铝水滑石，工业级，市售，其X射线衍射结果：d003=0.76nm。去离子水（自备），无水酒精（分析纯）。 　　1.2 硬脂酸表面改性水滑石 　　将6.55g钛酸酯偶联剂加入到100mL无水乙醇中，配制成0.047mol/L溶液。将10g水滑石（LDH）加入到乘有90mL蒸馏水的烧杯中，用玻璃棒搅拌后引流到三口瓶中，加入一定量的钛酸酯偶联剂溶液，水浴加热搅拌一定时间，洗涤抽滤，80℃干燥24小时，即得改性水滑石（S-LDH）。 　　1.3 活化指数的测定方法 　　未改性水滑石表面是极性的，在水中自然沉降，改性后的水滑石表面是非极性的，并且具有很强的疏水性，在水中由于具有比较大的表面张力使其在水面上漂浮不沉。 　　活化指数（H）=[样品中飘浮部分的质量（g）/样品的总质量（g）] 　　×100%（1） 　　2 实验结果及讨论 　　2.1 活化指数的影响因素 　　在用钛酸酯偶联剂表面改性水滑石的过程中，主要考查了温度、时间以及偶联剂用量三个影响因素对改性效果的影响，采用活化指数（H）来衡量表面改性效果。H由0到100%的变化，可反映出活化程度由浅至深的过程，从而得知活化效果的情况。 　　2.1.1 钛酸酯用量对活化指数的影响 　　固定反应条件：水滑石用量10g，反应温度60℃，反应时间1h；钛酸酯的用量分别为水滑石质量的1.23%，1.85%，2.15%，2.46%，3.08%；对LDH进行表面改性，钛酸酯用量对水滑石的活化指数的影响见图1。 　　由图1可以看出，随着钛酸酯用量增加，活化指数随之增大，当钛酸酯用量为水滑石质量的2.15%时，活化指数达到99%；再增加其用量，活化指数不能再增加，反而略有下降。当钛酸酯的用量很少时，不能实现对LDH的表面的充分改性，仍有大部分样品不能漂浮在水面上，所测得的活化指数很小；随着钛酸酯用量的增加，水滑石的表面能够实现非极性化的转变，活化指数逐渐增大，当形成了接近于单分子层包覆状态时，其疏水基朝向外侧，能够获得最佳的改性效果，表现为活化指数最大。再增加钛酸酯的含量时，在水滑石表面形成多层物理吸附，使部分的极性基团朝外，导致了疏水性降低，活化指数变小。可见，对于LDH而言，较佳的钛酸酯用量为2.15%。 　　2.1.2 温度对活化指数的影响 　　采用钛酸酯作为表面活性剂时，必须保证合适的温度才能取得比较好的试验效果。为此，固定反应条件（水滑石用量10g，反应时间1h，钛酸酯用量2.15%）考察了温度对活化指数的影响，结果见图2。 　　从图2中可以看到，随着温度的升高，活化指数逐渐增大，LDH的表面改性效果逐渐变好，这种趋势表明改性温度的升高，对LDH表面改性是较为有利的。在40℃时，粉体的活化指数就已经达到100%，表明此时即可达到较佳的改性效果。 　　 　　 　　图1 钛酸酯用量的影响 图2 温度的影响 　　 　　 　　图3 反应时间的影响 　　2.1.3 改性时间对活化指数的影响 　　在水滑石用量10g、钛酸酯用量2.15%、温度40℃的反应条件下，研究了改性时间对活化指数的影响，见图3。 　　由图3可以看出，随改性时间的延长，活化指数总体上呈现出逐渐增大并最终达到平稳值的趋势，但整个变化幅度并不明显，而且在10-30min中内变化幅度仅为2%，其中30min时活化指数略微有些下降，有可能是实验误差的原因。这种变化趋势表明钛酸酯偶联剂和水滑石