多元碳酸盐相变储热材料改性研究-材料科学与工程专业论文.docx

独 创 性 声 明 本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包 含为获得武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示了谢意。 签 名： 日 期： 学位论文使用授权书 本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定， 即学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅和借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位 论文的全部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或 其他复制手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认 可的国家有关机构或论文数据库使用或收录本学位论文，并向社会 公众提供信息服务。 （保密的论文在解密后应遵守此规定） 研究生（签名）： 导师（签名）： 日期 摘要 太阳能热利用技术是能源领域的主要发展方向，但太阳能在时间和空间上 都缺乏连续性，因此储热传热技术及材料的研究显得非常重要。本文在前期研 究无机盐相变储热材料的基础上，对以K2CO3-Na2CO3-Li2CO3为基盐的多元碳酸 盐添加不同种类不同含量的硝酸盐、碳酸盐以及高导材料，择优选择综合性能 最佳的多元混合无机盐并研究其在600℃高温下与316L不锈钢和304不锈钢的相 容性。利用差示扫描量热法（DSC）、热重分析（TG）、微量热仪法、电子扫描 探针（EPMA）等测试方法，重点研究了多元碳酸盐的相变潜热、相变温度、分 解温度、比热容及腐蚀性等。 通过DSC测试添加10%、20%、30%的硝酸盐和碳酸盐的多元混合无机盐的 相变潜热、相变温度。测试结果表明，与硝酸盐作为添加剂进行对比，碳酸盐 作为添加剂能够更好的形成共晶、更大程度的提升基盐的相变潜热、降低基盐 的熔点。添加剂的种类和含量都对相变潜热有影响，且随着含量的增加，相变 潜热反而减小，从晶格能、静电作用力的角度对比分析硝酸盐和碳酸盐作为添 加剂对相变潜热和相变温度的影响。 择优选取综合性能较好的多元混合无机盐,通过TG分析测试其分解点，得出 了不同试样的分解温度所在的温度范围，发现碳酸钡、碳酸锶、碳酸锰作为添 加剂时，对基盐分解点的提高有更为明显的帮助，分解点最高的为添加 10%BaCO3、10%SrCO3、和20%SrCO3的混合盐，均达到820℃。在此基础上计 算多元碳酸盐在高温下可能会发生化学反应的吉布斯自由能变，分析了高温下 影响熔盐不稳定性的主要因素。 添加10%、20%和30%BaCO3到基盐K2CO3-Na2CO3-Li2CO3中，测试其比热容， 结果表明，从100℃~300℃，随着温度逐渐的升高，无机混合盐的比热容曲线缓 慢的上升，且比热容的稳定的平均值随着添加剂的增多而减少。 在K2CO3-Na2CO3-Li2CO3-10%BaCO3基盐中添加5%、10%、20%、30%的膨 胀石墨、粒状石墨和碳纤维及其混合物，测试其相变潜热、熔点以及热导率。 测试结果表明，膨胀石墨、粒状石墨和碳纤维的加入降低了无机混合盐的相变 潜热，但在很大的程度上提高了其热导率。添加膨胀石墨对热导率的提升幅度 最明显，最大可以达到4.04W/（m·K）。 I 利用静态腐蚀实验法研究了基盐 K2CO3-Na2CO3-Li2CO3-10%BaCO3 在 600℃ 熔融态时与 316L 不锈钢和 304 不锈钢的相容性，利用光学显微法、电子扫描探 针对经过 192h 浸蚀后的试样进行线扫描，发现两种不锈钢都只是被轻微腐蚀， 腐蚀层并未出现坑或者凸起，也没有腐蚀产物的堆积。利用 XRD 分析可知浸蚀 层仅有微弱的 Li、O 元素，其余的主要是奥氏体相和马氏体相。通过分析不锈 钢浸蚀的动力学曲线可知，基盐 K2CO3-Na2CO3-Li2CO3-10%BaCO3 与 316L 不锈 钢和 304 不锈钢的相容性较好。 关键词：碳酸盐，相变潜热，热物性，相容性 II Abstract Solar thermal power technology is the main energy research in the future.But its lack of continuity in time and space makes the study of heat storage particularly critical. Based on the investigations of phase change thermal storage materials of inorganic salts, added different amounts and di