反应型含磷阻燃剂对不饱和树脂阻燃性能的研究-材料学专业论文.docx

独 创 性 声 明 本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及 取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。 签 名： 日 期： 学位论文使用授权书 本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版， 允许论文被查阅和借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位论文的 全部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制 手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有 关机构或论文数据库使用或收录本学位论文，并向社会公众提供信息 服务。 （保密的论文在解密后应遵守此规定） 研究生（签名）： 导师（签名）： 日期 摘 要 纤维增强树脂基复合材料的应用越来越广，而不饱和聚酯树脂（UPR）是复 合材料中用量最大的树脂品种，随着复合材料的发展，对树脂要求越来越高， 许多应用领域要求 UPR 具有良好的阻燃性能和环保性，因此无卤高效阻燃 UPR 是目前研究的重点。而反应型含磷阻燃剂具有高效的阻燃性，对树脂的工艺性 能和物理力学特性影响小且环保，因此成为近些年研究的热点。 本文采用羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(HEMAP)作为反应型含磷阻燃剂，研 究 HEMAP 含量对通用 UPR 型 191 树脂和 TH110 乙烯基酯树脂的性能影响。通 过示差扫描量热法(DSC)测试研究 HEMAP 对这两种结构类型的 UPR 的固化动 力学的影响，采用极限氧指数、热重分析和锥形量热测试研究 HEMAP 对这两 种树脂的阻燃特性和热稳定性的影响，并研究 HEMAP 阻燃树脂体系的弯曲性 能、拉伸强度和吸水率的影响。研究结果如下： 不饱和树脂加入阻燃剂 HEMAP 后，采用过氧化二苯甲酰(BPO)加热固化。 在固化过程中，HEMAP 对阻燃 191 树脂体系的固化特征温度影响较小，而对阻 燃 TH110 树脂的固化有延迟效应，提高了 TH110 树脂体系的固化特征温度。两 种树脂体系的固化反应活化能均随 HEMAP 含量的增加而提高，而两种树脂的 反应级数均改变较少，其固化反应类型均未改变。 HEMAP 加入到不饱和树脂固化后，191 树脂和 TH110 树脂的极限氧指数均 得到提高。191 树脂加入 13wt%含量的 HEMAP 后，即 U-15 体系的 LOI 值达到 29。TH110 树脂中 HEMAP 含量增加到 9.1wt%时，V-10 体系的 LOI 值达到最大 值 36，其阻燃效果最好。加入 HEMAP 后，阻燃 UPR 的热稳定性有所降低，N2 气氛下 10%失重温度和最大分解温度随 HEMAP 含量的增加呈下降趋势，而 800℃残炭率逐渐提高。从 U-0 到 U-20 体系，191 树脂的残炭率从 4.7%显著提 高到 16%；从 V-0 到 V-20 体系中，TH110 树脂的残炭率从 3.8%显著提高到 31%。 锥形量热仪测试结果表明，加入 HEMAP 后，降低了不饱和树脂体系的热释放 速率和热释放总量，进而提升树脂的阻燃性能。U-15 体系的 HRR 和 THR 较 U-0 体系分别降低了 40%和 38%；V-15 体系的 HRR 和 THR 比 V-0 体系均降低了 23%。 HEMAP 加入到树脂共聚固化后，提高了树脂体系的交联密度，因此阻燃不 I 饱和树脂体系的弯曲性能和拉伸强度都得到改善。从 U-0 到 U-20 体系，191 树 脂体系的弯曲强度从 77.3MPa 提高到 87.7MPa，拉伸强度从 47.8MPa 提高到 54.4MPa。从 V-0 到 V-20 体系，TH110 树脂体系的弯曲强度从 110MPa 提高到 121MPa，拉伸强度从 41.8MPa 提高到 62.8MPa。 由于 HEMAP 主要是由磷酸双酯和磷酸单酯组成，具有强极性，与树脂共 混固化后，树脂体系中的亲水基团-OH 含量增加，从而使阻燃树脂体系的吸水 率升高，降低了树脂体系的耐水性。 关键字：反应型阻燃剂；含磷化合物；固化动力学；极限氧指数；弯曲性能 II Abstract The composite materials of fibers reinforced resin matrix are increasingly used in industrial applications. And unsaturated polyester resin (UPR) is the largest amount of r