刚性、多连接的金属有机配位网络的构筑和性质研究-无机化学专业论文.docx

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到，本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保密□ ， 在 不保密□。 _年解密后适用本授权书。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 华 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 I I 摘 要 金属-有机配位网络（MOF），作为一种新型的多孔材料，具有高比表面积、配 位多样性、孔穴结构易调控、多功能性等特点，受到材料化学和配位化学家们的广 泛关注和重视。尤其是金属-有机配位网络在气体吸附与分离、客体分子识别、不对 称催化、光、电、磁等领域的优良性能为今后功能材料的开发提供了理论和实践依 据。因此，合成结构新颖的配体和构筑功能性金属-有机配位网络成为了近年来无机 化学研究的热门领域。而利用刚性共轭多羧酸配体构筑金属-有机配位网络在形成配 位网络过程中可以增加配位网络的配位数和配位多样性从而增加网络孔穴率及热稳 定性，同时共轭配体本身又为形成的网络提供好的光、电、磁等特性，成为了近年 来配位网络研究的热点。 本文使用炔基苯二甲酸与3,5-二溴吡啶为原料合成配体3,5-二(3,5-二间苯二甲酸 乙炔基)吡啶(L1)，使用炔基苯甲酸与9,10-二溴蒽合成配体9,10-二（对苯甲酸乙炔基） 蒽（L2）并分别对两种配体进行了结构表征。用L1和金属Cu2+反应构筑了配位网络 1[Cu24L112(H2O)12]·180H2O·12DMF，用L2和金属Eu3+、Cd2+分别配位构筑了配位网络 2和3。利用XRD单晶衍射测定结构发现：配合物1属于立方晶系，空间群为Im3m， 两个铜离子在配位网络的四方锥结构中呈现五连接的配位模式。配体中的羧基与铜 离子配位形成了螺旋桨形状的Cu2(COO)4次级结构单元，而吡啶基团则从轴向与金属 铜离子配位，并通过配体与次级结构单元桥联形成一种自穿插的配位网络。在这种 网络中，存在三种结构和大小不同的孔穴，但其中的一种笼结构孔穴被其他MOC所 占据，使得这样的立方网络以自穿插结构存在，这种配位网络具有较大的孔穴体积。 通过气体吸附试验和热重实验证明，配位网络有较好的氢气、氮气和二氧化碳吸附 能力，热稳定性均优于同类多孔材料。 关键词： 多孔材料，高连接网络，吸附性能，热稳定性 II II Abstract Metal-organic frameworks (MOFs) are constructed as a new type of porous materials due to their high specific surface area, versatile structures, easily controlled porous channels, multiple functions. This kind of materials exhibit potential application both in scientific research and industry, especially in the application of gas storage, luminescence materials, magnetic behaviors, asymmetric catalysis, non-linear optics, etc. In recent years, designing new types of ligands and constructing multifunctional metal-organic frameworks have become a hot topic in the field of inorganic chemistry. Using rigid and multi-carboxylate ligands especially some large ones to construct metal-organic frameworks can greatly enhance it