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纳米钛酸锶粉体制备及光催化研究 　　摘　要　以乙酸锶和钛酸丁酯为前驱物,采用溶胶-凝胶法在低温下合成了高纯、超细SrTiO3粉体。采用扫描电镜及紫外吸收等测试手段,对制备的SrTiO3粉体的基本特性进行了表征，并对其光催化特性进行了研究。结果表明:随着热处理温度的升高,粉体的紫外吸收峰出现红移现象；降解率随时间的增加而增加，但随着光催化反应时间的延长，降解活性有所降低；800℃下钛酸锶粉体的甲基橙脱色率可达到78%。 　　关键词　溶胶－凝胶，钛酸锶，光催化 　　 　　1引言 　　 　　钛酸锶(SrTiO3)具有典型的钙钛矿型结构, 是一种用途广泛的电子功能陶瓷[1]材料, 具有介电常数高、介电损耗低、热稳定性好等优点, 广泛应用于电子、机械和陶瓷工业。同时, 作为一种功能材料, 钛酸锶具有禁带宽度高(3.2eV)、光催化活性优良等特点, 并具有独特的电磁性质和氧化还原催化活性[2],在光催化分解水制氢[3]、光催化降解有机污染物[4]和光化学电池等光催化领域也得到了广泛的应用。为提高SrTiO3的光催化活性,将SrTiO3进行纳米化[2，5]是一种有效的途径,近年来国内外已经研究了许多制备纳米SrTiO3的新方法。 　　我国的钛矿和锶矿资源十分丰富,目前普遍使用高温固相反应法生产钛酸锶,用这种方法得到的产品粒径大且分布范围宽,杂质含量高且波动性大,故目前高质量的钛酸锶主要依靠进口。因此研究高品质钛酸锶产品的制备意义重大,它的光催化降解性尤其是光催化剂的可见光化是近年来研究的热门课题。 　　 　　2实验 　　 　　用溶胶－凝胶法[6]制备钛酸锶纳米粉体。以乙酸锶和钛酸丁酯为先驱物,乙醇为溶剂和催化剂,醋酸为螯合剂配置SrTiO3溶胶。SrTiO3溶胶的设计浓度为0.15～0.20mol，乙酸锶和钛酸丁酯的摩尔比为1:1, 钛酸丁酯和醋酸的摩尔比为1:1.0～1.2,醋酸和乙醇的体积比约为1:3～2:3。将乙酸锶溶解在水和冰醋酸的混合液中, 形成均匀透明的溶液A。将钛酸丁酯均匀分散在无水乙醇中形成溶液B。再把溶液B滴到溶液A中，并不断搅拌, 滴完后加入丙三醇继续搅拌0.5h，然后静置成胶，在60℃水浴锅中干燥，最后在马弗炉中煅烧获得SrTiO3粉体。所用原料均为分析纯试剂。样品的扫描电镜实验在Hitachi S-4700 Ⅱ型扫描电子显微镜上进行。SrTiO3粉末的紫外吸收测试用VARINCARY-50 紫外吸收光谱仪。将纳米SrTiO3粉末溶解在无水乙醇中,用超声波分散5min，然后进行紫外吸收特性测试。 　　 　　3结果与讨论 　　 　　3.1 SrTiO3粉体的紫外分析及电镜扫描分析 　　图1为不同温度下制备的SrTiO3粉末的紫外吸收光谱。从该光谱可以看出，本实验制备的SrTiO3粉末在紫外区200～220nm区域存在明显的吸收峰。在600℃热处理的样品,其吸收峰位置约为203.1nm，当热处理温度为700～900℃时，吸收峰的位置向长波方向偏移,分别约为204.2nm,204.5nm和205.1nm，且吸收峰的强度也随着热处理温度的升高而增加, 这表明SrTiO3粉末的紫外光最大吸收位置发生红移。根据纳米材料的量子尺寸效应可知, 随着粒子尺寸减少,吸收峰将会发生蓝移, 而粒子尺寸增加,则吸收峰发生红移。本实验结果表明,随着温度升高,晶粒变大,因此, 吸收峰发生红移,与紫外吸收的结果一致。图2和图3分别为样品在700℃和800℃时样品的SEM图，从图中可以看出随着温度升高粒子尺寸增大而且样品颗粒分布均一、近 　　似球形。 　　 　　　图1不同温度热处理后SrTiO3粉末的紫外吸收光谱 　　 　　　　图2 700℃时样品的SEM图　　　　　　图3 800℃时样品的SEM图 　　 　　3.2 反应时间对光催化活性的影响 　　利用甲基橙的脱色实验来表征所制备的粉体的光催化活性。甲基橙溶液浓度在0～45mg/L范围内吸光度值与浓度有很好的线性关系。25℃，浓度为5mg/L的甲基橙溶液，不加催化剂，太阳光照2h甲基橙色度降低2%，说明无催化剂时甲基橙在自然光照射下很难降解。另外配置浓度为5mg/L甲基橙溶液，取20ml该溶液置于培养皿，将2.5cm×1.2cm的镀膜载玻片投放其中，用245nm、20W的杀菌紫外灯距离镀膜载玻片5cm保持垂直照射。测定不同时间下甲基橙溶液浓度，如图4所示。 　　 　　图4光催化反应时间对甲基橙降解率的影响 　　比较在不同光催化反应时间下，甲基橙溶液浓度的变化趋势。通过公式计算出不同时间紫外光照射后溶液的降解率η。 　　η=(A0/At)/A0?100% 　　式中： 　　A0 ―― 溶液初始浓度 　　At ―― 溶液当前浓度 　　由图4可