基于含氮、氧配体配合物的合成、结构和性质研究-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成 果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果，也不包含获得 兰州交通大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 兰州交通大学 有关保留、使用学位论文的规定。特授权 兰州交通大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机 构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 兰州 兰州交通大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘 要 Schiff 碱类化合物因其基本结构中含有-C=N-基团，且 N 原子中保留一对未成键的 电子，可以很好地与过渡金属形成配位键。Schiff 碱类化合物是一类很重要的含氮配体。 Schiff 碱类化合物及其过渡金属配合物因其在诸多领域（如：催化领域、医药领域、光 学材料领域以及抗腐蚀领域等）有着十分重要的应用价值，因此，制备 Schiff 碱类化合 物及其过渡金属配合物并对其进行研究对于配位化学的发展起到了十分重要的作用。 本论文中，合成了基于 3-氨基苯乙酮和 4-氨基苯乙酮两类 Schiff 碱化合物。利用 3-氨基苯乙酮和 4-氨基苯乙酮与胺类化合物反应成肟中间体，再与苯甲醛衍生物及萘醛 衍生物反应生成 Schiff 碱配体，共制备 11 种基于氨基苯乙酮的含 N、O 类 Schiff 碱配 体，它们分别是：3-氨基苯乙酮乙氧基肟缩 2,3,4-三羟基苯甲醛(H3L1)、3-氨基苯乙酮肟 缩 2,3,4-三羟基苯甲醛(H4L2)、3-氨基苯乙酮肟缩 3,5-二溴水杨醛(H2L3)、3-氨基苯乙酮 O-苄基肟缩 3,5-二氯水杨醛(HL4)、3-氨基苯乙酮肟缩 3-甲氧基水杨醛(H2L5)、3-氨基苯 乙酮肟缩 4-甲氧基水杨醛(H2L6)、3-氨基苯乙酮肟缩 1-萘醛(HL7)、3-氨基苯乙酮肟缩 2- 羟基-1-萘醛(H2L8)、3-氨基苯乙酮 O-苄基肟缩 2-羟基-1-萘醛(HL9)、4-氨基苯乙酮 O-苄 基肟缩 5-溴水杨醛(HL10)、4-氨基苯乙酮 O-苄基肟缩 3,5-二氯水杨醛(HL11)。并对所合 成配体进行溶解性测试实验、紫外光谱、红外光谱、元素分析等分析测试手段进行了表 征。另外，基于氨基苯乙酮的含 N、O 类 Schiff 碱配体及其过渡金属配合物通过分子间 氢键作用、π···π 作用、C-H···π 作用和 X···X 短程联接作用等构成了结构独特、性能优 越的超分子。 利用溶剂挥发法，培养制备了 5 个单晶（2 个配体、2 个配合物和 1 个原位合成配 体），分别为： HL4 配体单晶、H2L8 配体的 Cu(Ⅱ)配合物、HL9 配体单晶、HL10 配体 的 Mn(Ⅱ)配合物、HL11 配体单晶。利用 X-射线单晶衍射确定以上单晶的化学组成以及 空间构型。其主要晶体学数据如下： HL4 配体单晶：分子式，C36H30Cl2N4O4，分子量，653.54，Triclinic，空间群 P-1， 晶胞参数：a = 17.8560(15) ?，b = 6.5063(8) ?，c = 19.1289(17) ?，α = 80.8240(10)°，β = 80.2050(10)° ，γ = 84.972(2)°，Z = 1，V = 722.19(15) ?3，R1 = 0.1398，wR2 = 0.1194； 配合物 Cu(L8)2 单晶：分子式，C38H30CuN4O4，分子量，670.21，Monoclinic，空间 群 C2/c，晶胞参数：a = 29.6400(4) ?，b = 5.8420(7) ?，c = 18.7000(2) ?，β = 102.660(2)°， Z = 1，V = 3159.3(4) ?3，R1 = 0.0570，wR2 = 0.1301； I - 基于 基于含氮、氧配体配合物的合成、结构和性质研究 HL9 配体单晶：分子式，C26H22N2O2，分子量，394.46，Monoclinic，空间群 P2(1)/c， 晶胞参数：a = 21.8152(18) ?，b = 4.3629(2) ?，c = 22.0099(12) ?，β = 116.951(6)°，Z = 4， V = 2003.8(2) ?3，R1 = 0.0839，