基于含氮杂环的新型亲水色谱固定相的 制备与应用-分析化学专业论文.docx

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者： 日期： 2016 年 6 月 6 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：  日期： 2016 年 6 月 6 日 摘要 摘要 摘 要 鉴于离子液体(ILs)独特的物化性质，在分析化学、有机合成、催化化学、 材料化学和生物工程等领域得到了广泛研究和应用。作为一个功能基团，离子 液体已经成功被用作离子色谱、疏水色谱固定相，有关离子液体亲水色谱及混 合色谱分离模式的是近年色谱科学的前沿研究热点。因此，本论文以离子液体 和含氮烷基杂环胺为功能基团，研究开发了一系列的含氮杂环的新型亲水色谱 和混合模式的色谱固定相，并开展了应用研究。 在系统综述亲水色谱固定相有关研究的基础上，论文第一部分分别以葡糖 铵离子液体(第二章)、葡糖酰胺丙基咪唑离子液体（第三章）为功能基团 成功制备了新型糖基离子液体亲水色谱固定相。前者采用一锅法，利用环氧开 环和 N-烷基化反应将葡糖铵离子液体共价键合在硅胶上，得到葡糖铵离子液体 键合硅胶色谱固定相（Sil-GLU）。该固定相与已有的单糖和二糖键合固定相不 同，既有葡萄糖基团，又有可离解的季铵阳离子。该固定相表现出良好的亲水 色谱行为，对核苷包括胸苷（TMP）、尿苷（UNP）、腺苷（AMP）、肌苷（IMP）、 胞苷（CMP）和鸟苷（GMP）具有很好的分离选择性。热力学研究结果显示该 固定相还包含分配和吸附两种作用机制。第二种葡糖酰胺丙基咪唑键合硅胶固 定相（Sil-Gly-Imdzl）是在 Sil-GLU 研究基础上，通过简单的糖基化反应将咪唑 基团纳入了制备体系。首先采用葡糖酸内酯和氨丙基咪唑制备葡糖酰胺丙基咪 唑，并利用 3-碘丙基硅烷将其中咪唑基团季铵化，形成糖基功能化的咪唑离子 液体，基于环氧开环反应，成功制备 Sil-Gly-Imdzl 固定相。该固定相含有的萄 糖链、酰胺和咪唑基团具有较强的极性，表现出良好的亲水色谱性能，成功分 离了核苷和碱基（胸苷、尿苷、腺苷、鸟苷、胞苷、肌苷、鸟嘌呤、胸腺嘧啶、 尿嘧啶、次黄嘌呤和腺嘌呤）、黄酮类化合物（熊果苷、杨梅苷、柚皮苷、苦杏 I 仁苷、黄芩苷、水杨苷、橙皮苷）、人体多肽（人血管紧张素、脱辅基肌红蛋白、 去氨加压素、西曲瑞克、寡聚脱氧核糖核苷酸和阿托西班）。基于 Sil-GLU、 Sil-Gly-Imdzl 两种新型固定相，分别研究建立了婴幼儿奶粉中的三聚氰胺、高分 子量蛋白水解产物高效分离、灵敏分析测定新方法。 论文第二部分基于闭环反应，分别以四氮十二烷基杂环、四氮二十二烷基 杂环（第四章）为功能基团成功制备了两种新型氮杂环键合硅胶色谱固定相 Sil-4N-12R 和 Sil-4N-22R。固定相含有 N 杂原子和烷基链的大小可有效调控固 定相的亲水色谱性能，酚类、胺类在两种新型固定相上均实现了高效的亲水分 离，维生素类在 Sil-4N-12R 实现了亲水分离，六种多环芳烃在 Sil-4N-22R 实现 了高效的反相色谱分离。该新型固定相在环境有害物质检测中具有很好的应用 前景。 论文第三部分以苯并咪唑和辛烷基双功能基团成功制备了 N-辛基苯并咪唑 新型固定相(BeImC8-Sil)（第五章）。该固定相的烷基链作为疏水作用位点，咪 唑基可提供阴离子交换作用和氢键作用，苯环有利于提供芳香选择性，表现出 良好的多模式色谱分离能力。在反相模式下，成功实现了苯类衍生物的高效分 离。在阴离子交换模式下，无机、有机阴离子的实现了快速分离，这种混合模 式固定相对复杂体系的分离具有广阔的应用前景。 关键词：葡萄糖基；咪唑离子液体；多氮杂环；液相色谱固定相；亲水色谱； 混合分离模式 II 目录 目录 Abstract In virtue of unique physical and chemical properties of ionic liquids (ILs), ionic liquids ha