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对简易氢氧燃料电池实验的商榷及重制 摘要：对现行简易氢氧燃料电池实验提出疑问，并结合 实验数据与专业文献对其反应行为释义，借助对现代电池技 术的考察重新制作了简易实验装置，并就此分析其认知功能 和实验功能。 关键词：氢氧燃料电池；电池电压；碳棒电极；实验 设计；实验功能 文章编号：1005令C66295令C0056+C04中图分类号: G633.8文献标识码：B 1问题提出 氢氧燃料电池是一类极具发展和应用前景的能源技 术，苏教版《化学2》及《实验化学》两个模块中都安排了 相似的简易实验：通过灼烧后骤冷的方法使碳棒表面崩解从 而增加电极表面积，先以3?6V直流电源电解0.5mol ? L-1 Na2SO4溶液至电极上出现明显气泡，随后切换到放电电路 并以发光二极管的点亮来证明吸附在电极表面的氢气与氧 气发生了电化学反应［1］。该实验装置简单、操作简便、现象 明显，在使用其他版本教材的地区也广受欢迎，包括笔者在 内的不少教师还对其进行了后续改进，试图通过增大气体贮 存量以获得更好的放电效果、加装液面指示管以表明气体的 消耗［2］。但近期笔者发现此实验有一个根本性问题需要重新 审视一一放电时的电流真是由氢气和氧气反应产生的吗？ 2对电池电压的分析 众所周知，可逆电池的电动势遵守热力学规则，无论 是碱性氢氧燃料电池： 但因极化现象的存在，电池的工作电压必定小于其标 准电动势，譬如在供气压力几倍于大气压的条件下工作的碱 性氢氧燃料电池，其令出电压一般也仅为0.6?1.0V［3］。 3对电化学行为的解释 3.1双电层型电化学电容 电化学电容器也称超级电容器，其中的双电层型电化 学电容器的典型电极材料正是高比表面积的炭材料。在充电 时，固体电极与电解质溶液接触的界面电荷会重新分布排 列，作为补偿，带电的正、负电极就会分别吸引电解液中的 阴、阳离子，从而在电极表面形成紧密的双电层，这两个相 对的电荷层就像平板电容器的两个平板，能量即以电荷的形 式存储于界面双电层中［6］。 在简易实验中，水的实际分解电压因极化的存在而在 1.7V左右［7］，如分别以0.75V、IV、1.5V的电压通电0.5min, 断开电源后可测得开路电压约为0.5V、0.7V、0.9V,这与电 化学电容器的工作情形比较接近。不过电容器的工作电压需 小于电解质溶液的分解电压，在充电电压大于分解电压的电 池中主要还是发生法拉第过程，双电层电容虽然同样存在， 但充入电荷量仅占总体的2%?5%［8］，所以这还并非实验中 的主要电化学变化。 3.2碳棒电极本身的电化学反应 在中学的传统认识中，石墨在常温下的水溶液中属于 惰性电极，其本身绝不发生电子的得失。但事实上并非如此， 由于石墨单晶的表面存在剩余的“化合价”、“悬挂键”，绝大 部分暴露在空气中的碳含有吸附氧，其中大部分为化学吸 附，这些氧能够导致如羟基、酮、醌、过氧基等表面官能团 的存在，这些基团的氧化和还原将构成电化学反应，在过充 电和过放电时，能够发生额外的含氧官能团的产生或电化学 加氢作用；并且，石墨电极在充电时能够伴有一定程度的嵌 入过程，电解液中的部分物质可进入石墨层状结构的夹层空 间，这也会改变其充放电性能［9］。是以在电化学角度上，常 温下碳的氧化只能说是严格受限，但远不是绝对的惰性。 碳材料一般是由煤、木材或聚合物加热炭化得到，但 生产时往往并未达到完全的石墨化，不同条件下制得的材料 会因表面官能团、粒径、孔径等结构差异而具备不同性能。 在简易实验中，对电极的不同处理也会导致不同的放电效 果：有文献报道了经较长时间灼烧的电极反而只能维持更短 时间的放电［10］;笔者也对经灼烧骤冷处理的碳棒电极和未 经此处理的电极进行了实验对比，前者的放电电压要比后者 低0.2V左右，此结果应该缘于灼烧使表面基团离解，电化 学反应因此而被削弱；笔者曾通过用活性炭粉包裹碳棒的方 法获得了更大的放电量［11］，现在想来其原因可能也并非在 于吸附了更多的气体，而是活性炭粉提供了更多的具有电化 学活性的基团。 另外，笔者还对比了不同电解电压下的反应情形：对 于未经灼烧处理的电极，电解电压为3V时只能以很慢的速 率产生气体，放电时的开路电压勉强达到1.7V;电解电压为 4V时能较快地产生气体，放电电压可以短暂地达到2V;此 后继续增大电解电压则放电电压也会随之小幅升高，电解电 压为9V时放电电压可达2.5V;经灼烧骤冷处理的电极也有 相似趋势，只是放电电压会有少许降低。这些现象可以较顺 利地通过电极本身的电化学反应得到解释，在更高电解电压 之下，电极表面官能团会被分别转化为更强的氧化态以及更 强的还原态，放电时的电动势也就会有相应的增大。 3.3液面变化的归因 还有实验将反应容器封闭并设置毛细管以指示液面高 度的变化［12］，那么在放电