影响水性聚氨酯树脂对金属附着力的因素及解决方法.docVIP

影响水性聚氨酯树脂对金属附着力的因素及解决方法.doc

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影响水性聚氨酯树脂对金属附着力的因素及解决方法 [table=98%】近年来,水性聚氨酯技术在国内发展迅速,由于其高环 保性、高装饰性、高耐磨性、高抗粘、抗裂性,以及相对较宽的施工温度 范围,应用越来越广泛。但单组分水性聚氨酯金属涂料附着力不理想, 本文就此问题进行了研究,分析了影响附着力的因素,并提出了相应的 解决方法。目前,关于树脂在金属表面附着的原理很多。如机械咬合粘 接理论、静电理论、吸附理论、扩散理论、酸碱使用理论和化学键理论等 [1]。总的说,附着力是机械连接、静电吸引和化学键合共同作用的结果。 附着力强度是润湿程度、两表而的相对表而力学能和润湿动力学的函数, 在附着力的定义上,附着力应该是指涂装金属暴露在高湿环境或溶液中 的附着力,俗称湿附着力,即指将涂装金属置于介质环境后,表现出来 的附着力,H前通用的一些测定涂层附着力的方法,大多测试的是干涂 层体系的数值,本实验所描述的附着力数值是用划圈法所测定的干涂层 数值。 1实验 1.1仪器反应装置(三口烧瓶、温度计、搅拌仪、水浴箱、高速 分散仪),附着力测试仪,马口铁片。 1.2原料 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),工业品,德固萨公司产;六亚甲基二 异氰酸酯(HDI),工业品,上海和氏璧化工有限公司产;甲苯二异氰酸 酯(TDI),工业品,进口;二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),工业品,烟台 万华合成革集团有限公司产;丁二醇(BDO),工业品,BASF公司产;聚 己内酯多元醇,工业品,H本大赛璐公司 产;聚醚多元醇,工业品,抚顺佳化聚氨酯有限公司产;二羟甲 基丙酸(DMPA),工业品,进口; N-甲基吡烙烷酮(NMP),工业品,濮 阳市迈奇精细化工有限公司产;二月桂酸二丁基锡,工业品,上海达茵 化学助剂公司产;消泡剂(SA-3),工业品,上海华夏助剂厂产;BYK-346Z 工业品,BYK公司产;二乙烯三胺,工业品,进口;三羟甲基丙烷 (TMP),工业品,BASF公司产;三乙胺,工业品,大红门化工有限公司 产;异佛尔酮二胺,工业品,德固萨公司产。1.3配方 树脂合成配方见表1。 表1树脂合成配方 1.4树脂合成将NMP、DMPA、TMP、BDO加入装有温度计、 搅拌仪的三口烧瓶中,再将三口烧瓶放入水浴箱中加热,开始搅拌,混 合液中的固体完全溶解后,加入高分子多元醇、二月桂酸二丁基锡升到预 定温度后,缓慢加入IPDI、HDI、TDI、MDI,开始计时,待反应结 束后倒入高速分散仪中,加入含有三乙胺、消泡剂的水,高速分散一定 时间,缓慢加入二乙烯三胺,继续分散一定时间后,将树脂过滤装桶待 测。 1.5附着力的测试标准 用附着力实验仪(天津材料实验机厂)测量,采用GB1727 — 79 标准,将树脂均匀涂在经过一定处理的马口铁片上,涂层实干后,涂膜 厚度约35?40 u m,在温度(23 ± 2) °C、湿度(50 土 5) %条件 下,静放7d,然后进行测试。 2讨论 2.1金属表而处理对附着力的影响 在涂刷之前的金属表面处理非常重要,金属表面常存在油脂、灰尘、 铁锈或表面太光滑等现象,使金属表面成为弱界面层,如果处理不好, 会严重影响树脂的附着力。对金属表面可进行除锈(用砂纸打磨,用钢 丝刷除)、脱脂(用有机溶剂清洗)、轻微腐蚀处理(用50%的酸溶 液浸泡5?10 min后,水洗、干燥)或喷砂等很多方法,使表诎产生 大量的机械凹陷,增加了树脂与金属表面的接触面积,或采取磷化处理 [2],在金属表面上形成大量交错的磷酸铁微晶片,晶片间的空间提供了 大量的物理连接点,有利于机械连结,可明显提高树脂对金属的附着力。 表2为在一块表面有明显油迹的钢材上采取不同的处理方式,涂刷、干 燥后,所测得的附着力值。 表2树脂对表面经过不同处理的钢材的附着力 2.2高分子多元醇对附着力的影响 高分子多元醇是聚氨酯中的软链段,是分子链上的主要成分,对树 脂性能有很人的影响。常用的多元醇有聚酯和聚醚两种,由于酯基的极性 大,内聚能(12.2 kJ/ mol)比醚基的内聚能(4.2 kJ/mol)高[3],所以 与极性基材的附着力比聚醚高。此外软段的规整性(如链段中侧基少、亚 甲基数多),对附着力有很大的影响,因为链段的规整性影响结晶性, 结晶度高会使树脂附着力增加。如用己二酸丁二醇酯为软链段合成的高相 对分子质量的线型水性聚氨酯树脂,其附着力明显高于用己二酸新戊二 醇酯合成后的其他链段结构相近的相对高分子质量的线型水性聚氨酯树 脂,但己二酸新戊二醇酯有侧基对酯键起保护作用,能改善树脂的耐热 氧化性、耐水性和耐霉菌性,所以用2种聚酯按一定比例混合使用较好。 高分子多元醇的相对分子质量对附着力的影响。如图1、2所示。 图1聚酯相对分子质量对附着力的影响 图2聚醚相对分子质量对附着力的影响 从图1可知,

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