无机与分析化学ppt课件比色法和分光光度法.pptVIP

§20.1 概述;二、吸收光谱 光谱区的划分;2. 可见吸收光谱;吸光度：某波长的光通过含有紫外-可见光吸收的溶液后，被吸收的光的比例。;4. 物质吸收光的本质 物质分子的运动状态 分子轨道中价电子的高速旋转；原子在平衡位置的振动； 分子自身的转动。 分子的能量 价电子能级的能量＋振动能级的能量＋转动能级的能量 能级差与对应的光谱 价电子能级间的能量差1-20eV，紫外-可见光的能量； 振动能级间的能量差0.05-1eV，红外光的能量； 转动能级间的能量差10-4-0.05eV，远红外光及微波的能量；;吸收光谱与发射光谱 分子吸收能量后受到激发，分子就从基态能级跃迁到激发态能级，因而产生吸收光谱。 处于激发态的分子返回基态或能级较低的激发态，就会以光子的形式释放能量，从而产生发射光谱。;§20.2 光吸收的基本定律;比耳定律： 一束单色光通过吸光物质的溶液后，光的吸收程度与吸光物质微粒（分子）的数目(浓度c)成正比关系。即：;朗伯-比耳定律的适用范围： 不仅使用于溶液，也适用于均匀气态吸光物质和固态吸光物质； 它是各种吸光光度法定量分析的依据。;工作曲线（标准曲线）： 测定信号的大小随被测物质浓度变化的曲线，在分析化学中，要求这一曲线为直线，即测定信号与被测物浓度成正比。 理想情况下工作曲线是一过原点，具有一定斜率的直线； 直线的线性范围是有限的；一般的分析方法要求两个数量级以上的线性范围； 未知样品中被测物的浓度应在工作曲线的线性范围内，否则测定结果不准确。;偏离比耳定律： 即工作曲线在高浓度端发生偏离。;§20.3 比色法和分光光度法及其仪器;2. 分光光度计的基本部件;单色器 色散元件：将连续光谱分解为单色光的元件，如棱镜、光栅； 单色器：由入射狭缝、准直透镜、色散元件、聚焦透镜和出射狭缝构成。 玻璃吸收紫外光，所以玻璃棱镜仅用于350-3200nm波长范围，只能用于可见分光光度计；石英（ 185-4000nm ）则可用于整个紫外-可见光区。 光栅利用光的衍射与干涉作用，其优点是适用波长范围宽、色散均匀、分辨率高；但其缺点是各级光谱有重叠而产生相互干扰。;吸收池（比色池、比色皿）： 用无色透明、耐腐蚀的光学玻璃或石英制造。 因玻璃吸收紫外光，所以玻璃吸收池只能用于可见光区。 杯差：一对比色池对光吸收的差异，实验前要先校杯差。;§20.4 显色反应与显色条件的选择;显色剂： 能与被测物质反应，并使被测物显色的试剂。 无机显色剂（如：硫氰酸盐、鉬酸铵、双氧水）与被测物生成的有色物的稳定性、灵敏度和选择性都不高，故应用较少。 有机显色剂（如：磺基水杨酸、二苯硫腙）多为能与金属离子形成稳定有色配（螯）合物的有机试剂；;萃取光度法： 当显色剂与被测物（通常是金属离子）生成的有色物在有机溶剂中有很好的溶解度时，可以让水相中生成的有色物萃取到有机相，用有机相进行光度分析。;对显色反应的要求： 具有较高的灵敏度。摩尔吸光系数103－105； 有较好的选择性； 生成的显色物质（多为螯合物）要稳定、组成要恒定； 产物颜色应与被测物颜色有较大差异； 显色条件应易于控制。;显色条件的选择： 显色剂的用量. 酸度。酸度可能会影响显色剂浓度、显色剂颜色、配合物组成和被测离子存在状态； 显色温度； 显色时间； 溶剂种类。很多显色配合物只在有机溶剂中才稳定； 干扰的避免与消除。;§20.5 分光光度法仪器测量误差及其消除;参比溶液的选择： 使用参比溶液的目的是为了消除池壁、溶剂、反应试剂等对入射光的反射和吸收所带来的系统误差； 只有被测产物有吸收，其他反应试剂均无吸收时，可用纯溶剂做参比； 显色剂或其他试剂有颜色时，用试剂空白做参比； 如果干扰物质也生成类似显色产物，也可按下法制备一个参比溶液：在显色之前先将被测物掩蔽起来，只让干扰物质显色，该空白溶液做参比便可消除干扰。;§20.6 分光光度法的应用;2. 单组分测定 通常在最大吸收波长下测定吸光度，采用标准曲线法定量。 3. 多组分的测定 吸收光谱不重叠时，可在各自的最大吸收波长下分别测定。 吸收光谱单向重叠，即组分1干扰组分2，而组分2不干扰组分1的测定，这时只能直接测定组分1含量，要测定组分2含量，必须先用组分1的标准溶液测定出组分1在组分2的测定波长下的摩尔吸光系数，并用已测定出的组分1的浓度，计算波长2下组分1的吸光度，并从波长2下组分1和2的总吸光度中扣除组分1的吸光度。 吸光度双向重叠。需解联立方程。;即： ?先在?1处测量溶液的吸光度A?1并求得X组分的浓度cx， ?然后再在?2处测量溶液的吸光度Ax+y?2和纯组分X及Y的?x?2和?y?2值， ?根据吸光度的加和性原则，可得： Ax+y?2= ?x?2 bcx + ?y?2 b