磷酸钛铝锂的制备及其在锂空气二次电池中的应用-化学工程与技术专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TM911.41 U.D.C: 621.3 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION OF LITHIUM TITANIUM PHOSPHATE AND ITS APPLICATION IN LI-AIR SECONDARY BATTERIES Candidate： Supervisor： Zhao Zhengyuan Hu Huili Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering Technology and Affiliation： School of Marine Science Technology and Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 锂空气电池 由于具 有 较高的能量 密度而 受 到人们的关 注，而传 统的锂空 气电池由于 仅仅采 用 有机电解液，导致负 极金属锂极 易受到 空 气中水及二 氧 化碳的腐蚀 ，限 制了 锂空气电池 的循环 性 能及稳定性 能。以固 体电解质制 备 的新型锂空 气电池 成 为改善锂空 气电池 循 环性能的突 破。因此 ，制备具 有高 离子电导率 的固体 电 解质成为提 高锂空 气 电池性能的 关键。 本文选取 LATP（ Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3）锂离子固体电 解质为 研 究对象， 探讨了不同 制备工 艺 ，添加剂的 掺杂等对 LATP 锂离子 固体电 解质离子电 导 率、机械性 能等的影 响，确定了 制备 LATP 锂离子固体 电解质 的最佳化学 计 量比及工艺 条件 ；另 外，还以 LATP 固 体 电解质组装 了锂空 气 电池，确 定了 锂空气电池 的结构 ， 并研究了锂 空气电 池 的循环性能 及稳定 性 能。 采用高温固 相法制 备 LATP 锂离子 固体电 解质的研究 发现，磷 酸锂的掺 杂对 LATP 固 体电解 质的离子电 导率的 改 善不明显，而二氧化 硅的掺杂可 有 效提高 LATP 固体电 解质的离子 电导率 ， 在 Li1.3+yTi1.7Al0.3SiyP3-yO12（ y=0、 0.1、0.2、 0.3）中， 当二氧化硅 的掺杂 量 为 y=0.1 时 ，制备 的 LATP 固体 电 解质的室温离子电导 率最高，可达 1.1×10-4 S·cm-1 。 采 用 整 体 析 晶 法 制 备 LATP 微晶玻璃 时，硼 酸的掺杂可 有效降低 LATP 玻璃的熔 融温 度，改善 LATP 固体电解质 的离子 电 导率，当硼 酸的掺杂 量为 70%时，制备 的 LATP 固体电 解质的室温 离子电 导 率最高，可 达 9.91×10-5 S·cm-1。 以 LATP 微晶玻 璃为 锂离子固体 电解质 组 装锂空气电 池发现 ， 采用 10 mol/L 的氯化锂 与 0.1 mol/L 的氢氧化 锂混 合溶液为水 相，制备 的锂空气电 池 的循环性能 及稳定 性 能较好，当 采取限 制 容量为 1 mAh 的方 式充放电时 ， 循环 5 次未 出现明 显 电压衰减。 对 LATP 的差热分 析 曲线进行了 分析， 发 现 Li1.4Ti1.7Al0.3Si0.1P2.9O12 微 晶 玻 璃 的 析 晶 活 化 能 为 331.146 KJ/mol ， 晶 体 生 长 指 数 为 3 ， 表 明 Li1.4Ti1.7Al0.3Si0.1P2.9O12 玻璃的成核以三维 体积成核为 主。 关键词：锂 离子固 体 电解质；微 晶玻璃 ； LATP；锂空 气电池 - I - Abstract Since Li-air batteries offer high theoretical energy density，people have pay much attention to its developcation. However，traditional Li-air batteries can degrade the lithium metal anode because of the moisture and carbon dioxide in ambient environment dissolved in the aprotic electroly