氧化还原反应 电化学基础11.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * In an electrochemical concentration cell, the cell potential depends on the concentrations of ions (in this case, H+ ion) in the two half-cells. In semiconductors the voltage obtainable with a p-n junction depends on the relative concentration of electrons or holes on the two sides of the junction. ? 1993 American Chemical Society * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 化学电源 Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e- 氧化: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 OH- 还原： NH4+ + OH- → NH3(g) + H2O(l) 酸碱反应： NH3 + Zn2+(aq) + Cl- → [Zn(NH3)2]Cl2(s) 配位反应： 化学电源－锌锰干电池 化学电源－碱性锌锰电池 负极 Zn(s)+2OH-＝Zn(OH)2+2e - 正极 MnO2+H2O +2e-＝ Mn2O3+2OH- 化学电源－银锌电池 Zn(s),ZnO(s)|KOH(饱和)|Ag2O(s),Ag(s) Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s) 化学电源－铅蓄电池 化学电源－镍镉蓄电池 Cd + 2NiO(OH) + 2H2O→2Ni(OH)2+ Cd(OH)2 化学电源－镍氢蓄电池 Ni(OH)2 ＋ M ? NiO(OH) ＋MHab M ：储氢合金 Hab：被吸附的氢 化学电源－锂离子电池 化学电源－燃料电池 2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) 6.4.4 元素电势图 　　元素电势图的表示方法 1.229V Z = 2 　　表示方法： 　　⑴ 各物种按氧化值从高到低向右排列； 　　⑵ 各物种间用直线相连接，直线上方标明相 应电对的E ，线下方为转移电子数。 ? 0.3394V ? ? ? ? +） 　　2 计算电对的电极电势 (Zx) Ex =  Zx + + E1  Z1 E2  Z2 E3  Z3 　　例题：已知Br的元素电势图如下 0.6126 解：(1) 0.6126 0.5196 0.7665 (2) ? ? ? ? ? ? * * * * * * * * * * * * * * * * 1、浓度、分压、PH值对电极电势的影响 例1 计算298.15K下，c(Zn2+)=0.01mol·L-1时的E(Zn2+/Zn)值？ 解： Zn2++2e Zn 可见，金属离子浓度越小，则该金属还原性越强。 如为气体，例如O2+2H2O+4e 4OH- 例2 在298.15K下，将Pt片浸入c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.0mol·L-1, C(H+)=10mol·L-1溶液中，计算E(MnO4-/Mn2+)=? 例2 在298.15K下，将Pt片浸入c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.0mol·L-1, C(H+)=10mol·L-1溶液中，计算E(MnO4-/Mn2+)=? 解： MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O 可见，含氧酸盐在酸性介质中氧化性增强。 2、沉淀反应对电极电势的影响 例 在含有Ag+/Ag电对的体系中，电极反应Ag++e Ag 若加入NaCl溶液，则发生沉淀反应 Ag++Cl-→AgCl(s)，生成沉淀后，溶液中c(Cl-)=1.0mol·L-1， 试计算 解：当溶液中c(Cl-)= 1.0mol·L-1时， 注意：①显然沉淀的生成c(Ag+)减小，电极电势也显著减小，Ag+氧化能力显著降低。②此时已变成 AgCl+e Ag+Cl- 同法，可计算若加入KI溶液，c(I-)/cθ=1.0 mol·L-1 此时 ∴Ag能把HI中氢置换出来。 标准态下，即