弱酸水溶液之平衡计算.docVIP

六、弱酸水溶液之平衡計算 弱酸的解離平衡計算也是依五步驟程序進行。沿用上一節的假設，我們忽略活性校正以及大氣組成的影響，同時假定解離平衡在一瞬間即達成，而且只討論25oC下之情況。 單質子弱酸之解離平衡 我們先看單質子弱酸的例子：濃度為0.001M之HF水溶液，平衡後溶液中各種離子及分子之濃度為何，溶液pH為何？ 1.解離平衡： 先寫出水解離之平衡式： 其次，寫出HF解離反應式。HF為弱酸，溶解於水中後並不完全解離，查 表4.3.1可知其解離常數值： 2.質量平衡： 溶液中原本的HF濃度為0.001M，平衡後有一部份解離變成F-，一部份並未解離還保持著原來的分子態。溶液中已解離者的濃度[F-]，與未解離者的濃度[HF]兩部份加起來應該等於原來的濃度： 3.電荷平衡： 平衡後溶液中帶正電的離子只有H+一種，帶負電的離子則有F-與OH-兩種，其電荷平衡式為： 到目前為止我們有四個未知數[H+]、[OH-]、[F-]、[HF]，但也有四條聯立方程式，已經有足夠的條件解題。可是如果我們用代數的方法解題，最後會整理出一條一元三次方程式。雖然一元三次方程式具有一般形式解，但是公式太長了，沒人記得住。因此我們需要採取一些省略的步驟，將問題簡化成一元二次方程式，以求取近似解。雖然對於有經驗的行家現在馬上就可以解題，但是為了教學的目的，我們將採取迂迴緩慢但容易的方法，所以讓我們繼續往下走。 4. pH - pC圖： 單純的弱酸水溶液解離平衡計算不需要建立質子條件，所以跳過該步驟直接進入pH - pC圖步驟。現在我們需要建立溶液中各種溶質的濃度隨溶液pH值而變化的函數圖，以作為判斷該如何簡化問題的依據。這張圖的縱座標是溶質濃度的p值，也就是濃度的-log值；橫座標則是溶液的pH值，也就是氫離子濃度的-log值。pH - pC圖依下列步驟繪製： a.畫一個像 HYPERLINK 圖4.6.1a的長寬為14×14的正方形及兩條對角線，邊長的單位可以自定。橫座標標示為pH，由左至右為0~14；縱座標標示為pC，由上而下為0~14。左上至右下的對角線代表pH值隨pH值變化的情形，左下至右上的對角線則代表pOH值隨pH值變化的情形。兩條對角線所描述的函數關係就是水的解離積： b.其次在pCT,A處由pH=0~14畫一條橫虛線，並在pH=pKa處畫一條直線。這個例子中CT,A =0.001M，所以pCT,A=-log0.001=3；Ka=6.9×10-4，所以pKa=3.16。接著在pKa與pCT,A交點下方0.3單位處，以及左右各距一單位處作一記號。參見 HYPERLINK 圖4.6.1b。pKa與pCT,A交點下方0.3單位處乃代表pHA=pA之點。之所以取0.3單位乃因log2=0.316≈0.3之故。 c.最後沿著pCT,A橫虛線由pH=0處開始，向右畫線延伸至pKa與pCT,A交點左邊一單位處，接著繼續向右下延伸至pKa與pCT,A交點下方0.3單位處，然後保持著與代表pH的對角線平行的斜率，繼續向右下方延伸至座標軸處。這條線在 HYPERLINK 圖4.6.1c中以亮紅色顯示，乃代表pHA隨pH變化的函數。另外沿著pCT,A橫虛線由pH=14處開始，向左畫線延伸至pKa與pCT,A交點右邊一單位處，接著繼續向左下延伸至pKa與pCT,A交點下方0.3單位處，然後保持著與代表pOH的對角線平行的斜率，繼續向左下方延伸至座標軸處。這條線在 HYPERLINK 圖4.6.1c中以亮藍色顯示，乃代表pA隨pH變化的函數。 pH - pC圖顯示平衡後，溶液中各種溶質濃度的p值隨溶液pH值而變的函數圖型。將圖畫好後我們回頭看電荷平衡式： 這個式子右邊有一項，左邊有兩項，一共有1×2=2種可能的假設簡化型： 這兩種簡化型只會有一個是合理的，我們藉pH - pC HYPERLINK 圖4.6.2判斷哪一個是合理的。 第一個假設點：在pH=pF處，pFpOH，由圖判斷合理。 第二個假設點：在pH=pOH處，pFpOH，由圖判斷不合理。 藉由圖助我們找出合理的假設為： 由質量平衡式得知： 代入解離平衡式，消去[HF]： 假設[H+]=[F-]，上式變成： 移項整理成一元二次方程式後求解[H+]： 求得[H+]後就可以回頭計算其他溶質濃度及pH值： 最後驗證計算結果是不是與我們的假設一致： 結果一致，計算完畢。 再看另一個醋酸CH3COOH的例子：濃度為10-4M之醋酸水溶液，平衡後溶液中各種離子及分子之濃度為何，溶液pH為何？ 1.解離平衡：(醋酸的分子式太長，以HA代表之) 2.質量平衡： 3.電荷平衡： 2種可能假設： 4.