羟丙基甲基纤维素的生产工艺及应用.pdfVIP

1 　产品概况 纤维素醚是一类重要的水溶性高分子化合物,是以天然纤维素 (α- 纤维素,包括棉短绒或木桨粕) 经过碱化、醚化反应而生成的一系 列产品的总称。纤维素醚分为离子型和非离子型两类产品,离子型产 品主要是羧甲基纤维素(CMC) ,非离子型产品包括甲基纤维素 (MC) 、羟丙基甲基纤维素(HPMC) 、乙基纤维素( EC) 、羟乙基纤维 素(HEC) 、羟丙基纤维素(HPC) 等。 HPMC 属水溶性非离子型纤维素醚,是甲基纤维素(MC) 中部 分甲氧基被羟丙氧基置换时得到的产物。 HPMC 为白色粉末,无味,无臭,无毒,在人体内完全无变化而排 出体外。该品易溶于水,但不溶于热水。水溶液为无色透明粘稠物。 HPMC 具有优良的增稠、乳化、成膜、分散、保护胶体、保持水分、粘 合、耐酸 ,抗酶等性能,广泛用于建筑、涂料、医药、食品、纺织、油田、 化妆品、洗涤剂、陶瓷、油墨及化学聚合反应过程中。 1 生产工艺 HPMC 制造主要由棉绒 理、羟丙基化、甲基化等三个反应 来完成的。在近几年出现的各种技术方只仅仅集中在完善与改进各个 单元操作方面。一般都用棉绒为原料，用 50%的氢氧化钠水溶液进行 碱性 理，得到纤维素钠盐，在进行羟丙基化和甲基化操作。最近常 用的羟丙基化试剂是氧化丙烯，而在 70 年代也有用丙醇作羟丙基化 试剂的报道。甲基化试剂一般都采用氯甲烷，在早期也有用溴甲烷、硫 酸二甲酯的报道。 评价：HPMC 性能的指标是甲基取代度，醚化效率，聚合度，粘 度等。各种新工艺方法的出现，均是围绕着改进某些工艺路线，提高 某些指标水平而进行的。 纤维素醚类生产工艺有其共性,即精制棉或木浆经液体烧碱浸 渍,压榨除去多余的碱液,得到 纤维素,再加入溶剂,醚化剂,在一定温 度、压力下进行醚化反应,反应终点以所需醚化度为准,然后经中和洗 涤、干燥,粉碎等得成品。 HPMC 的生产采用氯甲烷和环氧丙烷作为醚化剂, 其化学反 应方程是: Rcell - OH+ NaOH+ CH3Cl + CH2OCHCH3 　　　 →Rcell - O - CH2OHCHCH3 + NaCl + H2O 醚化工艺大体上可分为两大类，一类是一步醚化法，即使羟丙 基化反应和甲基化反应同时进行，这是早期采用的方法，仍然是现在 制备 HPMC 的重要方法。另一类是分步醚化法，即将羟丙基化操作和 甲基化操作分开进行，这样得到的产品某些指标较好。 1.1 一步醚化法 实例 1 ：粉末状棉绒与 50%氢氧化钠水溶液在 60℃时混合，在反 应器压力为 2.26×10-4MPa 情况下，连续通入环氧丙烯。在通过组成为 52% 甲醚，43%氯甲烷与 5%环氧丙烷混合气体。再次加入 50%氢氧化 钠溶液，并混合之。继续通入氯丙烷，在 80℃反映 1h。反应产物羟丙 基甲基纤维素的甲基取代度为 20.2%，羟丙基取代度为 25.4%，不溶 物＜0.05%。在反应中，氯甲烷的转化率为 53.8%，环丙甲烷的转化率 为 42.6%。 实例 2 ：将粉末状纤维素，50%氢氧化钠水溶液，氧化丙烯和氯 甲烷依次加入反应器，在 80℃保持 30min，压力维持在 2.07MPa.反应 产物 HPMC,具有甲基取代度为 27.5%，羟丙基取代度为 6.5%，粘度 为 14，000Cp(2%水溶液)。 实例 3 ：将50%氢氧化钠水溶液喷洒在棉绒上，并加热到 85℃， 加入氧化丙烯、氯甲烷，继续加热，直到反应完全。结果可得含有甲基 取代度为 17.0%，羟丙基取代度为 24.8%的羟丙基甲基纤维素。在反 应中，甲基转化率为 37.8%，氧化丙烯转化率为 26.2%。 1.2 分步醚化法 实例 4 ：首先使纤维素粉末与氧化丙烯在氮气流中反映 3h,反应 温度为 30～60℃。然后再用氯甲烷 理 5h,反应温度为 3