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第四章 滴定分析法概述 Titrimetric Analysis aA( 被测组分 )+bB( 试剂 )=p( 产物 ) 标准，来自基准物 相对测量。 [ 滴定 ] ：？？ 由滴定管读数计算待测组分含量。 A 与 B 恰好按反应式完全反应时， 称反应到达 化学计量点 （ sp ） 指示剂的变色点，称 滴定终点 （ ep ） ep ? sp ，由此造成的滴定误差，称终 点误差（ Et ），又称 滴定误差 。 第一节 滴定分析法简介 1 滴定分析法 优点 ： 准 （ Er ? 0.2% ）、 简 、 快 滴定分析法 分类 ： 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 一、滴定分析法对滴定反应的要求 1. 定量 、完全 有确定的计量关系（定量计算基础） 反应的完全程度达 99.9% 以上 2 3. 有简便可行的确定终点的方法 2 2. 反应快速 滴定操作 二、滴定方式 1. 直接滴定法 : 满足 滴定 三要求 NaOH ? 酚酞 HCl 2. 置换滴定法： 不满足 滴定 三要求 中的 1 （即 不定量 ） C r 2 O 7 S 2 O 3 SO 4 S 4 O 6 + + 2- 2- 2- 2- + ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? I 6 O S 3 O H 7 Cr 2 I 3 H 14 ) ( I 6 O Cr O S 6 2 6 4 2 3 2 2 7 2 2 3 2 ＋ 可逆 ＋ 过量 淀粉 可逆 ? 3 世上无难事，只要肯攀登 3. 返滴定法 : 不满足 滴定 三要求 中的 2 或 3 AlY Y Al ? ?? ? ? 太慢 ZnY ) ( ) ( Y AlY ) ( Y Al Zn 差减 剩 过量 加热 ? ? ? ? ? ? ? ? 4. 间接滴定法： 不 满足 滴定 三要求 中的 1 关系 不发生反应，故无计量 ? 2 4 ? ? ? ? Ca MnO 4 2 2 2 4 2 4 2 4 2 4 2 2 4 2 2 2 ) ( ) ( O C H Ca H O CaC MnO O C O CaC O C Ca ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ＋ 剩余 过量 扩展了滴定 的应用范围 4 第二节 标准溶液浓度的表示方法 二、滴定度 1.[ 定义 ] ：每毫升 标准溶液 B 相当于 被测组分 A 的 质量 或 质量分数 。 表示方法： 1) 当分析对象固定： T 滴定剂 / 待测物 ＝ T B/A =m A /V B 单位： g· mL -1 体积 （ mL ） 相当于 质量 (g) 一 一、物质的量浓度 5 。 液中含有 标准溶液相当于被测溶 ，表示 e r e F O r C K gF O C mLK mL g T 005000 . 0 00 . 1 005000 . 0 7 2 1 / 7 2 2 ? ? ? 2 ） 若分析对象、试样的质量 ( m S ) 固定时，滴定度可用 T B/A% 表示。 T B/A% 表示每毫升 标准溶液 B 相当于 被测组分 A 的 质量分数 。即 T B/A% =ω A /V B 单位 : %· mL -1 。 其中， ω A =m A /m S 注意 ： T B/A 与 T B/A% 的关系为： T B/A% = ω A /V B = 。 的 试样中 标准溶液，就可中和 时，滴定时每 ，表示试样的质量固定 OH N SO mLH mL T a OH N SO H a % 69 . 2 00 . 1 % 69 . 2 4 2 1 % / 4 2 ? ? ? S A B m T / g m mL V mL g T Fe O Cr K Fe O Cr K 1075 . 0 50 . 21 005000 . 0 ; 50 . 21 , 005000 . 0 7 2 2 7 2 2 1 / ? ? ? ? ? ? ? 则： 若在滴定中， 例： % 24 . 28 50 . 10 % 69 .