层状双氢氧化物复合纳米材料的制备及其性能的研究.docVIP

层状双氢氧化物复合纳米材料的制备及其性能的研究 摘 要：本论文基于氧化锌和类水滑石(LDH)合成了一种新型可见光催化复合材料NF@ZnO@ZnFe-LDH。首先为了选出合适金属离子组成的LDH，我们选用具有多孔三维网络结构的金属泡沫镍泡沫(Ni foam，NF)作为载体，通过水热法合成了不同金属离子组成的NF@MN-LDH(M为2价金属阳离子，N为3价金属阳离子)，得到均匀负载在镍泡沫表面的LDH纳米片。通过SEM、XRD、UV-Vis等测试手段对所制备的NF@MN-LDH进行了表征和对比，发现NF@ZnFe-LDH在结晶性及其对可见光的吸收都优于其它金属离子组成的NF@MN-LDH，因此我们选用ZnFe-LDH来调节本身只有紫外光催化性能的ZnO光催化剂的带隙，有效拓宽其光响应范围，制备可见光响应的复合光催化剂。我们通过先电沉积后水热的两步合成法分别在镍泡沫表面负载了ZnO纳米片和ZnFe-LDH纳米片，得到在可见光波段也具有光响应的NF@ZnO@ZnFe-LDH纳米复合材料。实验结果证明，负载了ZnFe-LDH后， ZnO对可见光的吸收效率明显提高。最后选用水溶性染料酸性红1为污染物模型分子，考察了NF@ZnO@ZnFe-LDH光催化降解染料的性能。光催化降解实验结果表明， NF@ZnO@ZnFe-LDH在可见光照射下展现出较高的光催化活性，能更快地降解去除水中污染物。 关键词：LDH，NF@ZnO@ZnFe-LDH，金属离子，负载，光催化降解 1 前言 随着世界经济水平不断提高，环境污染的问题也在日益加剧。在众多污染类型中，水污染尤其严重，这主要是由工业废水的排放造成的。当大量的含有污染物的工业废水排入自然界中的江河湖泊，不仅严重影响了自然环境，而且严重威胁了人们的身体健康。针对严峻的水污染问题，目前有以下几种处理方式：物理吸附法、化学降解法、微生物降解法、光催化降解技术等。其中，光催化技术是一种可以直接利用大自然丰富的太阳能，并且能够高效地去除水中有机污染物，因此光催化技术被认为是一种很有前景的水污染处理方法。光催化技术关键在于性能优良得半导体光催化材料的开发与合成，它是利用光子的能量来催化化学反应。为了催化这些反应，光催化剂必须高效地吸收太阳能产生大量电荷载体(电子-空穴对)，快速分离这些电荷载体以使重组最小化，并且能够强烈地吸附反应物以使其能够与迁移的载流子反应，并且具有分别适用于氧化和还原反应价带的能量和导带能量。机理可大致描述如下：半导体能带是不连续的，在价带(VB)和导带(CB)中存在一个禁带，当半导体被用能量等于或大于禁带宽度的光照射时，价带上的电子被激发，发生跃迁进入导带，同时在价带上生成相应的电子(e-)-空穴(h+)对[1]。光催化技术还具有以下优点：(1)水中污染物的有机成分可以被完全分解为H2O 、CO2 等，污染物中的无机成分能够被催化反应为无害的物质;(2)不需要其他物质作为电子受体;(3)性能良好的半导体光催化剂具应具有价格低廉、无毒无害、稳定性良好以及可以重复利用等特点;(4)利用无穷无尽的太阳能作为光源激活光催化剂;(5)光催化剂的结构比较简单、催化反应的条件易于控制、具有一定的氧化能力、无二次污染[2]。但是光催化技术也存一定的限制条件。首先，目前大多数光催化材料只在紫外光部分存在相应，只能对较窄范围内的紫外光进行吸收，这严重影响了光催化效率，增加了光催化剂的用量和成本。其次，光催化剂容易在水中流失，难以回收进行反复利用，解决此问题也成为研究重点之一。 近年来，2D超薄纳米片光催化剂已经成为非常有前景的新型半导体光催化剂[2-5]，它含有大量氧空位(VO)作为其表面缺陷，从具有随着光催化剂的厚度接近原子级(即，约1 nm)[6]配位不饱和金属位点的浓度随之逐渐增加的特点。通过2D方法进行的缺陷工程可以为反应物吸附提供新的活性位点，并且还可以通过缩小带隙来增强可见光吸收，以此提高光催化活性。例如，Frei、Hashimoto以及他们的同事介绍了二氧化硅上的Ti/Zr/Cr-O-Cr/Co/Cu/Sn等异核单元，它们具有吸收较深可见光发色团的金属间的电荷转移(MMCT)吸收带。[7-10] 层状双氢氧化物(LDHs)代表一类新的基于MMCT的体系[11]的材料。 LDH是由相互关联的MO6八面体构成，通式为：[M2+ 1?x M3+ x (OH)2]q+ (An? )q/n ?yH2O (其中M2 + = Mg2 +，Co2 +，Ni2 +，Cu2 +或Zn2+; M3 + = Al3 +或Cr3 +;An-是位于片间的平衡电荷的阴离子)。通过合成只有几纳米厚的LDH纳米片，可以容易地在纳米片的表面及边缘上产生氧空位。由于其易于控制的金属阳离子组成和