材料科学基础课件-ch3 晶体缺陷.pdf

第三章 晶体缺陷 点缺陷 位错 表面及界面 晶体结构完整地有规则排列只是理想情况。由于原子的热振动以及晶体的 形成过程、加工过程及使用过程受到种种条件的影响，在实际的晶体结构中， 原子（离子、原子团）并非完整地完全有规律排列的，它存在各种不完整性， 即晶体缺陷。根据缺陷的尺寸特征，可以分为三类： ①点缺陷（Point Defect）：晶体中的空位、间隙原子、杂质原子等 是点缺陷。 ②线缺陷（Line Defect）：晶体中的位错就是线缺陷。 ③面缺陷（Plane Defect）：晶体中的晶界、相界、晶体表面、堆垛 层错等是面缺陷。 尽管从整个晶体来看，原子（离子，原子团）是规则排列的，但在微观区 域却存在不规则性（缺陷），这些不规则性对晶体很多物理化学过程以及性质 起重要作用，它们在这些过程中常常扮演主要角色，而晶体的规则性只退居为 舞台的背景。 点缺陷 包括空位（Vacancy）、自间隙原子（Self-interstitial Atom）或称自 间隙（Interstitialcy）。 空位是晶体中一个空的点阵位置，自间隙是一个原子挤入正常点阵之间 的间隙中的原子。空位、自间隙等点缺陷的存在都会破坏晶体的规则排列， 它们使邻近的原子发生位移，即晶体发生畸变，从而产生点阵应变能。使晶 体的内能增加。 图中空位和自间隙附近的原 子变形是示意表示产生的畸 变。一般来说，自间隙原子 本身也会产生畸变。 对于离子晶体，为了维持电性的中性，要出现空位团，空位团由正离 子和负离子空位组成，其电性也是中性的，这称作肖特基（Schottky) 缺陷。 另外，在产生空位 同时产生相同电荷 的自间隙以保持晶 体电荷的中性，这 种缺陷称弗仑克尔 （Frenkel）缺陷 。 点缺陷 点缺陷的平衡浓度 晶体中点缺陷的存在一方面造成点阵畸变，使晶体的内能升高，降低了 晶体的热力学稳定性，另一方面由于增大了原子排列的混乱程度，并改变了其 周围原子的振动频率，引起组态熵和振动熵的改变，使晶体熵值增大，增加了 晶体的热力学稳定性。这两个相互矛盾的因素使得晶体中的点缺陷在一定的温 度下有一定的平衡浓度。 空位在T温度时的平衡浓度为: C A exp(−N A Ev / kN A T ) A exp(−Qf / RT ) 式中Q =N E 为形成1摩尔空位所需作的功，单位为J/mol；R=kN 为气体常数 f A v A (8.31J/mol·K) 点缺陷 间隙原子的平衡浓度为: ′ n ′ ′ C ′ A exp(−E v / kT ) N 式中N′为晶体中间隙位置总数；n 为间隙原子数；E′ 为形成一个间隙原子 v 所需的能量 在一般的晶体中间隙原子的形成能E′ 较大（约为空位形成能E 的3～4 v v 倍）。因此，在同一温度下，晶体中间隙原子的平衡浓度C′ 要比空位的平衡 浓度C低得多。因此，在通常情况下，相对于空位，间隙原子可以忽略不计；但 是在高能粒子辐照后，产生大量的弗仑克尔缺陷，间隙原子数就不能忽略了。 -4 • 金属中的空位平衡浓度是很低的，即使在接近熔点温度也只有约10 。 例如铝的DH =73.3×103J/mol，DS =20J/mol·K，计算所得在靠近熔点 f f