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盐溶液中微粒浓度大小比较问题 一、多元弱酸酸式盐 最常见的多元弱酸酸式盐有碳酸氢钠 （NaHCO）3 和亚硫酸氢 钠（ NaHSO）3 ，前者水溶液显碱性，后者水溶液显酸性。 碳酸氢钠的水溶液显碱性是一个生活常识类问题， 也是高中 学生必须掌握的，可以通过测 pH的方法来验证。在《化学反应 原理》盐类水解部分的教学过程中，要求学生能通过 HC03水解 程度大于其电离程度的角度来分析碳酸氢钠溶液显碱性。 在比较Na+ HC03- CO32- H2CO3 H+、0H-六种微粒浓度 时经常存在一个误区，具体分析过程如下：由于 HC03比较微弱 的水解及电离，使得 c （ N a +） c（ H C O3）- ，而且二者比其他微 粒的浓度都大；在3中0H与H2C0等量产生，而2中还有一小 部分0H产生，可以推断c（ 0H-）c（ H2C03 ;由于溶液显碱 性， 3 的程度要比 4 的程度大可以推断 c（H2C03 c （C032-）； 在4中C032与H+等量产生，而1中还有一小部分 H+产生，可 以推断 c（ H+）c（ C032-）；至于 c（ H2C03 和 c（ H+）则认 为3的程度比4大，而1贡献的H+更小，可以推断c（ H2C03 c （H+），由此可以得出总的结论： c（ Na+）c（HC03- c（ 0H-）c（ H2C03 c（ H+）c（ C032-） 笔者认为 2、 3、 4 是相互影响的关系，在分析该问题时必须 考虑2、3、4的平衡常数，进行定量计算。已知 25C时，水的 离子积常数Kw=1.0X 10-14 (mol?L-1 ) 2, H2CO3勺两级电离平 衡常数分别为：Ka1=4.2X 10- 7mol?L -1 , Ka2=5.6X 10-11mol?L-1 , HCO3的水解平衡常数 Kh=Kw/Ka伶2.4 X 10 -8mol?L-1 ;饱和碳酸氢钠溶液的 pH大约为 8.31，即 c( H+)=10-8.31mol?L- 1 ?4.9 X 10-9mol?L-1 , c (OH-) =Kw/10-8.31=10-5.69mol?L- 1 ?2.0 X 10-6mol?L-1，溶解度 10.35g，近似计算出饱和碳酸氢钠溶液的浓度 1.2mol?L -1。 设25C时饱和碳酸氢钠溶液中 H2CO3的浓度为xmol?L-1 , CO32- 的浓度为ymol?L-1，贝U HCO3的浓度为1.2-x-y ，由于x、y与 1.2相比都是比较小的数，所以 1.2-x- 1.2。 由此可见， 一般情况下， 稀溶液中多元弱酸的各级电离都比 水的电离程度大， 多元弱酸酸式根离子的电离和水解又是相互促 进的过程， 因此在多元弱酸酸式盐水溶液中， 离子浓度最小的两 种离子是OH千口 H+o 二、铵盐溶液 铵盐分为强酸所对应的铵盐以及弱酸所对应的铵盐， 其中又 各自分为正盐和酸式盐两类。 NH4CI和(NH4 2SO4属于强酸所 对应的正盐；CH3COONI和4 (NH4 2CO3属于弱酸所对应的正盐； NH4HSO属于强酸的酸式盐；NH4HCO属于弱酸的酸式盐。在铵 盐的溶液中，铵根离子水解显酸性，可表示为 NH4++H2O NH3?H2O+H+酸根阴离子所具有的性质对铵根离子水解是否有影 响，是促进其水解还是抑制其水解需要具体分析， 该部分内容最 常考查的方式是比较等物质的量浓度的各种铵盐溶液中 NH4浓 度的大小关系。 例如0.1mol?L-1的下列溶液中，①NH4CI笑（NH4 2SO4 ③NH4HS?NH4HCO?（ NH4 2CO 3 ⑥CH3COONJH4NH4+浓度 由大到小的关系顺序为： 解析：笑（NH4 2SO4与⑤（NH4 2CO3均为二元酸的正盐， NH4+浓度都近似为 0.2mol?L-1，在⑤（NH4 2CO3中, CO32离 子水解显碱性，会促进 NH44离子的水解，所以笑（NH4 2SO4与 ⑤（NH4 2CO3中 NH4+浓度的大小关系是② ⑤；在①NH4C、 ③NH4HSO4④NH4HCO3?CH3COONH中，NH4浓度都近似为 0.1moI?L-1，其中③ NH4HSO与? NH4CI相比，由于③ NH4HSO4 溶液显示较强的酸性，对 NH4离子的水解起到抑制作用，所以 NH4+浓度的大小关系是③ ①；在④NH4HCO3与⑥CH3COONH中, HCO3和 CH3COO离子均和NH4离子构成相互促进的水解的关 系，H2CO3勺 Ka1=4.2X 10-7moI?L-1 , CH3COO的 Ka=1.7X 10-5moI?L-1，所以HCO3的水解程度大于 CH3COO-子 的水解程度，使得④NH4HCO溶液中NH4离子的水解程度增大， 浓度减小，即NH4浓度的大小关系是⑥