物理化学：12.06 液体的铺展与润湿.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 §12.6 液体的铺展与润湿 考虑当液滴 A 的外表面积增加了dA，则体系自由能变化： dG =（?AB + ?A ? ?B）dA 即若： ?AB + ?A ? ?B ? 0 则： A 能在 B 上自发铺展开 ( dG ? 0 ) 定义：A 在 B 上的展开系数为：SA/B SA/B = ? B ? ? A ? ? AB 例：分析将苯滴到水面上时苯的铺展情况 已知： ?水 = 72.8 （dyn/cm） ?苯 = 28.9 （dyn/cm） ?水,苯 = 35.0（dyn/cm） 初始时： S0, 苯/水 = ?水 ? ?苯 ? ?水,苯 = 8.9（dyn/cm） 即：苯可以在水面上铺展开。 苯、水的界面（初始）生成自由能： 事实上，当苯与水接触一段时间后，它们相互饱和（并非完全不互溶），导致： ?苯 ? ?苯(水)（苯被水饱和）= 28.8 dyn/cm ?水 ? ?水(苯)（水被苯饱和）= 62.2 dyn/cm ?苯，水? ?苯(水),，水(苯) = 35.0 dyn/cm S苯(水)/水(苯) = ?水(苯) ? ?苯(水) ? ?苯(水), 水(苯) = 62.2 ? 28.8 ? 35.0 = ? 1.6 dyn/cm 即：一段时间后，展开系数 S苯(水)/水(苯) 为负值。 实验事实： 1. 苯滴加到水面上，初始时苯快速展开，然后由于发生了相互饱和作用，铺展系数 S苯(水)/水(苯) ? 0 已经展开了的苯又缩回形成“透镜状”。 2. 但此时的水已被苯所饱和，且水面上留下一层苯的单分子吸附膜（此法可用于测苯分子的面积，后面详述）。其表面张力 ?水(苯)= 62.2 dyn/cm 下降了10.6 dyn/cm。 二、液体对固体的润湿 液体对固体的润湿程度通常可以用液固之间的接触角 ? 的大小来表示。 在液-固界面的边界线上，张力平衡： 可以把固体分为：亲液固体（? ? 90?） 憎液固体（? ? 90?） 若液体为水，则： 极性固体 ? 亲水性 ? 亲液固体（如：石英，硫酸盐等） 非极性固体 ? 憎水性 ? 憎液固体 （如: 石蜡，植物叶子等） 三、介绍几个概念 将单位面积的液-固粘附在一起体系所作的（可逆）功叫液-固粘附功。 体系作功：Wa = ??G = ??G S = ? ( ?SL? ?L ? ?S ) = ?S + ?L ? ?SL 即外界需作功： ?Wa = ?SL ? ?L ? ?S 2. 液-固浸湿功 将单位表面积的固体浸入液体时体系作的可逆功叫液-固浸湿功 。 体系作功： Wi = ? ?G = ? ?G S = ? ( ?SL ? ?S ) = ?S ? ?SL 即外界需作功： ? Wi = ?SL ? ?S * * 一. 液体的铺展 液体A在与其不相溶的液体 B 上的铺展。由于界面张力的共同作用，使A铺展成 “透镜形状”。 ? B：展开 (动力) ? A , ? AB：收缩 (动力) 若 S A/B ? 0，A 在 B 上自发展开； 若 S A/B ? 0，A 在 B 上不能展开。 导致初始时 苯/水 界面自发扩大。 现在考虑：这最终会不会使苯完全溶于水而使界面消失呢？ 所以铺展系数： ? 当: ?S ? ?SL ? ?L , ? = 0?, 液体在固体表面铺展； 0 ? ?S ? ?SL? ?L，? ? 90?，固体能被液体润湿； ?S ??SL ? 0 ， ? ? 90?，固体不被液体润湿。 例如：汞滴在玻璃上 ?玻? ?玻汞 ? 0 ，? ? 90? （玻璃憎液） 1. 液-固粘附功：