物理化学：13.3 溶胶的动力性质.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 §13.3 溶胶的动力性质 胶粒的不规则运动导致：扩散、渗透压、外力场中的定向运动等动力性质。 ?一、扩散现象 当存在浓差时，胶粒由高浓区域自发地移向低浓区域，此即扩散现象。 1. Fick第一定律 D为扩散系数：单位浓度梯度下通过单位截面积的物质量扩散速率（m2 / s） 显然，浓度梯度的存在是发生扩散作用的前提。 Fick 第一定律 较多适用于各处浓度梯度恒定的情况，亦即流体中各处浓度、浓度梯度恒定的情况下稳流过程。 而实际情况往往是扩散方向上各处的浓度或浓度梯度是变化的，所以仅用 Fick 第一定律难以推定扩散系数 D。 2. Fick 第二定律 考虑（t→t + d t）时间内小体积元（x→x+dx）中溶质增加量（dm – dm? ） 由Fick 第一定律 ： 由 (1)、(2) 式： 胶体的扩散系数系数： 10－10 ~ 10－12 m2 / s 小分子物质的扩散系数：~10－9 m2 / s 二、布朗运动 1. Brown运动的发现 1827年，英国植物学家Brown发现，在显微镜下能观察到悬浮在液面（水）上的花粉末不断地作不规则的运动。 后来又发现其它细粉末（如煤、化石、金属等粉末）也如此，这种无规则运动即Brown运动。 在很长一段时间里，Brown运动现象的本质没有得到阐明。 1903年，超显微镜的发明，为研究布郎运动提供了物质条件，观测结果表明： 1）粒子越小，布朗运动越剧烈； 2）温度升高，布郎运动变剧烈。 1905年和1906年，爱因斯坦（Einstein）和斯莫鲁霍夫斯基（Smoluchowski）独立地提出了Brown 运动理论及其实验研究方法： a）悬浮于液体中的质点的平均动能和小分子一样，皆为 (3/2) kBT。Brown 运动是不断热运动的液体分子对微粒冲击的结果。这一理论可以解释以上两个实验观测结果。 2．Einstein 公式 b）在实验中不必苛求质点运动的实际路径或实际速度 (也没有法测得)，只需测定一定时间间隔 ( t ) 内质点 ( 在 x 轴上 ) 如图所示为每隔一定时间间隔 t 记下的某质点的位置，我们考察沿某一方向（如 x 轴方向）上的投影，并设其在 x 轴上的位移（t 时间间隔）分别为 x1、x2、x3 …，平均位移 如图一截面面积为A的流体，只考虑粒子在x方向上的位移。设粒子沿 x 方向浓度逐渐降低。考虑两个厚 对于每个质点，由于Brown运动，其沿x轴向左或向右移动的几率相等，故在时间 t 内经过平面A右移的质点量为： Einstein公式揭示了Brown运动与扩散的内在联系： 扩散是 Brown 运动的宏观表现； Brown 运动是扩散的微观基础。 对于扩散系数 D，Einstein 曾导出关系式： 这个公式把粒子的平均位移与粒子的大小（r）、介质的粘度（?）、温度（T）及观察间隔（t）联系起来了。 1908年，Perrin 等作了各种条件下的观察实验，根据 Einstem 公式求算的常数 L 值为 5.5?1023 ~ 8?1023，结果已相当精确。 这说明用分子运动理论来阐明布朗运动十分成功，Browm 运动的本质是质点的热运动。 相应地，Perrin 的实验结果也为分子运动理论提供了实验依据，从而使分子运动论成为被普遍接受的理论，推动了科学的发展。 3. Brown 运动的平均的速率 上两式表明： 例如：半径 r = 10?7 m 的不带电小球在水中Brown 运动的平均位移。 4．球形质点半径的计算 若已知粒子的密度为?，则 1mol 胶团质量 三、涨落现象（Brown运动引起）(自学) 在一个较大的体积内，粒子分布是均匀的，但在超显微镜下观察一个有限的小体积(v)内，由于 Brown 运动，粒子的数目时多时少地变动 — 这就是涨落现象。 在全部N个粒子中选取n个粒子的组合数有： 在大数 N ( 1023量级 ) n 条件下, 四、渗透压 考虑溶剂在左右两边由于活度不同引起的化学势差： 考虑溶剂在右边增压后半透膜两边化学势差： 半透膜两边溶胶一侧的液压超过溶剂一侧的液压。事实上，只要有浓差，就有溶剂小分子的扩散作用，导致渗透压。 渗透压方向：高浓 ? 低浓。浓度↗，?↗；温度↗，?↗。 成立条件：稀溶胶（过浓则聚沉）。 渗透作用在生物学中是十分重要的，细胞膜可透过水、CO2、O2 和 N2 以及小的有机分子（例如氨基酸、葡萄糖），而不能透过大的高聚物分子（例如蛋白质、多糖）? 反渗析：如果把溶液的压力增至 P + ?，则溶剂就会由溶液向纯溶剂净流通，即所谓的反渗析现象 ? 反渗析可被用于海水淡化。 五、沉降和沉降平衡